Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 117
Скачиваний: 0
целесообразно использовать каталитические методы очи стки с использованием дешевых и эффективных катали заторов.
Лабораторные исследования синтезированных нами медь-марганцевых и медь-цинк-хромовых катализаторов по казали их высокую эффективность. Стоимость таких ка тализаторов, получаемых путем пропитки кокса катали тически активными соединениями, в несколько раз ниже
аналогичных |
катализаторов, выпускаемых |
промышленно |
||
стью для конверсии окиси углерода в |
технологических |
|||
газах. |
|
|
|
|
С целью |
разработки |
промышленного |
метода |
очистки |
агломерационных газов |
от окиси углерода |
были |
проведе |
ны заводские испытания новых типов катализаторов. Ис пытания проводили на опытной установке, смонтирован ной в агломерационной фабрике Ждановского металлур гического завода им. Ильича.
Опытная установка (рис. 26), выполненная из нержа веющей стали, состоит из трех реакторов 12, 16 и 18 диа метром 300 мм и высотой 1,5 м. В нижней части каждого из реакторов установлена решетка 10, на которой распо ложен слой катализатора 11. Реакторы соединены между
собой газоходами 7, 15 |
и |
17, |
которые одновременно вы |
|||||
полняют |
роль |
нагревательных |
элементов. |
С этой |
целью |
|||
на каждый |
из |
газоходов |
намотана электрическая |
спи |
||||
раль 5. |
Для |
снижения |
тепловых потерь |
нагревательные |
элементы покрыты слоем изоляционного материала 6, 13. Реакторы имеют штуцеры 14 для загрузки катализатора. Выгрузка катализаторов осуществлялась через штуцеры, расположенные на уровне дутьевой решетки. Нижняя часть каждого из реакторов выполнена в виде днищ 8 со
съемными фланцами для |
удаления пыли, |
собирающейся |
в подрешетном пространстве. В реакторах |
предусмотре |
|
ны карманы для термопар |
9 и штуцеры для отбора ана |
лиза газа на входе каждого реактора. Подача газа в ре акторы осуществлялась с помощью центробежного венти лятора 3 из заводского газохода Измерение и регули ровка количества поступающего газа производились с помощью вентиля 2, измерительной диафрагмы 4 с вторич ным прибором — автоматическим записывающим тягоме ром 20. Регулировка температуры в реакторах осуществ лялась с помощью электрических спиралей, имеющих индивидуальные пускатели 21, 22. В каждом реакторе ус тановлены 3—4 термопары, соединяющиеся с милливольт метром 23 с помощью переключателя 24. Все контрольно-
Рис. 26. Технологическая схема пилотной установки для очистки агло мерационных газов от окиси углерода: 1—газоход; 2—задвижка; З—газодувка; 4—измерительная шайба; 5—электроспираль; 6—фуже- ровка; 7—газоход; 8—нижний конус реактора; 9—термопара; 10—ре шетка; //—катализатор; 12—I ступень реактора; 13—футеровка; 14— люк для загрузки катализатора; 15—17—нагреватели; 16—II ступень реактора; 18—III ступень реактора; 19—выхлопная труба; 20—тяго- капоромер; 21, 22—выключатели; 23—милливольтметр; 24—переклю чатели термопар.
измерительные приборы вынесены на общий щит управ ления. Отвод очищенного газа от установки осуществлял ся через трубку 19.
За время пуско-наладочных испытаний была апроби рована работа установки на различных технологических режимах. Эти испытания показали, что установка имеет производительность по газу от 50 до 150 м3/час. Темпе ратура в реакторах может быть стабилизирована на лю бом уровне от 30 до 350° С.
При проведении испытаний в первый реактор загру жали крупный кокс, служащий для очистки газа от пыли, во второй реактор загружали поглотитель сернистых со единений ГИАП-10. В третий по ходу газа реактор поме щали катализатор. Используемый катализатор имел сле
дующую |
характеристику: |
|
мм; |
Размер |
зерен |
— 6—10 |
|
Насыпной вес |
— 0,625 |
кг/л; |
|
Механическая прочность |
— 250 |
кг/см2; |
|
Поверхность |
— 100 ж2 ; |
||
Пористость |
—60%. |
|
Активность по |
остаточному |
содержанию . окиси |
углерода |
|||
в стандартных |
условиях |
(W = 2000 ч - 1 ; Ссо =2,0%; |
||||
Со2 = 18%) в зависимости |
от температуры |
составляет: |
||||
Температура, |
°С |
180 |
200 |
250 |
300 |
|
Остаточное содержание |
СО, 96 |
0,5 |
0,4 |
0,25 |
0,1—0,08 |
Исследования на опытно-промышленной установке про водили непрерывно в одну смену. Было изучено влияние температуры, объемной скорости газа и концентрации оки си углерода на степень превращения СО. Полученные дан ные свидетельствуют о том, что с ростом температуры сте пень каталитического окисления СО в производственных условиях возрастает с 55% при 200° С до 90% при 300° С. Более высокие температуры в исследованиях не задавались. С увеличением объемной скорости газа наблюдалось неко торое снижение степени превращения СО, однако угол на клона прямой незначителен, что свидетельствует о высокой активности катализатора при больших объемных скоростях газа. При увеличении объемной скорости газа с 6000 до 12 000 ч_ 1 , т. е. в два раза, степень превращения СО сни зилась с 90 до 80%, т. е. всего на 10%. Более заметное уменьшение степени окисления СО наблюдалось при сни жении начальной концентрации СО в газе. Особенно это заметно в области концентрации СО ниже 0,5%. Резкое падение скорости окисления при • малых начальных кон центрациях окиси углерода объясняется тем, что остаточ ная концентрация СО, независимо от начальной, находи лась в пределах 0,1%, и чем ниже начальная концентрация СО, тем ниже степень окисления.
Проведенные опытно-промышленные испытания по очи стке агломерационных газов от окиси углерода показали высокую эффективность применяемых катализаторов. Од нако для широкого использования новых катализаторов в промышленности необходимы более длительные их испыта ния в заводских условиях.
САНИТАРНАЯ ОЧИСТКА ГАЗОВ ОТ СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА
Общие сведения о |
методах очистки |
газов |
от S 0 2 |
|
|
Сернистый ангидрид |
S0 2 — бесцветный газ |
|
с резким раздражающим запахом. При нормальном |
давле |
|
нии S0 2 сжижается при—10,09°С. Критическое давление |
||
77,95 атм, критическая температура — 157,25° С. С |
водой |
сернистый ангидрид образует сернистую кислоту, которая легко разлагается с.выделением S02 :
|
S0 2 + |
Н 2 0 q=r H2 SOs. |
" |
|
Повышение |
температуры |
сдвигает равновесие этой |
реак |
|
ции влево. |
Растворимость |
S0 2 составляет |
16,2 тег на |
100 г |
воды при t = 10°С и 5,41 г — при t = 40°С. Как типичный кислотообразующий окисел S0 2 легко вступает в реакцию с основаниями, образуя устойчивые соли. Поскольку H2SCh двухосновная кислота, она может давать два ряда солей— средние (сульфиты) и кислые (бисульфиты).
При взаимодействии с окислителями S0 2 окисляется в присутствии катализатора, образуя соединения шестива лентной серы.
S0 2 4- ЧяОз - » SCb S0 2 + Н 2 0 2 — H 2 S0 4
При действии на S0 2 восстановителями двуокись серы легко восстанавливается до элементарной серы
S 0 2 + 2H2 - * S + 2H 2 0
S0 2 + ЗН2 - > H2 S 4- 2 Н 2 0
Борьба с загрязнением атмосферного воздуха сернистым ангидридом ведется в трех направлениях:
1.Рассеивание газов в атмосфере с помощью высотных
труб.
2.Предварительное обессеривание топлива (угля, нефти).
3.Очистка газов с утилизацией S02 .
Рассеивание газа в атмосфере не решает проблемы за щиты ее от загрязнения. Оно приводит лишь к частичному снижению концентрации S0 2 у источника выброса, но рай он загрязнения значительно увеличивается. При этом в
полной мере сохраняется опасность отравления людей, жи вотного и растительного мира, усиленной коррозии метал лов, закислення почв.
Предварительное обессеривание жидкого и твердого топлива является перспективным методом снижения за грязнения атмосферы сернистым ангидридом, но этот ме тод еще не вышел за рамки научных исследований.
Поэтому основным направлением в настоящее время является очистка газов от SO2 различными методами.
Все известные методы извлечения двуокиси серы из от ходящих газов можно разделить на три основные группы: окислительные, комбинированные и циклические методы.
Кпервой группе относятся методы извлечения S02 с пе реработкой его в продукты окисления и нейтрализации: из
влечение S0 2 и переработка его в серную кислоту; улав ливание SO2 основаниями с получением сернисто- и серно кислых солей натрия, аммония, кальция.
К'комбинированным относятся методы извлечения сер нистого ангидрида с последующим выделением концент
рированной S0 2 и попутных продуктов; улавливание S0 2 основаниями с последующим добавлением какой-либо силь ной кислоты, в результате чего получается концентриро
ванная S0 2 и соответствующая соль; окисление S0 2 с по следующим добавлением восстановителя, в результате чего
получается концентрированная S02 . Из комбинированных методов наиболее эффективны те, в которых в качестве поглотителя используют аммиак: аммиачно-сернокислот- ный, аммиачно-азотнокислотный, аммиачно-фосфорнокис- лотный. В этом случае поглощенную двуокись серы можно получить в виде 100% S02 . Однако в процессе разложения
растворов кислотой часть ее (до 50—70%) связывается в соли аммония.
При комбинированных известковых методах двуокись серы поглощается известью, а полученный сернистокислый кальций'с примесью CaSC>4 и угля разлагается методом об
жига с целью выделения |
S0 2 и получения силикатного це- |
. мента. |
|
Сущность циклических |
методов заключается в том, что |
двуокись серы извлекают из отходящих газов на холоде. При последующем нагревании поглотителя выделяется концентрированная S02 . В качестве поглотителей в ци клических процессах используют растворы, взвеси и пористые сорбенты. По характеру поглотителя и способу выделения циклические методы можно разделить на три
группы:
1. Паровые методы |
(поглощение S0 2 растворами, вы |
||
деление с помощью пара). |
на |
холоде |
|
|
|
||
(NH4 ) 2SO3 + |
S0 |
2 + Н 2 0 |
2 N H 4 H S O 3 . |
|
|
при |
нагреве |
2. Печные методы |
(поглощение |
S0 2 суспензиями, выде |
ление путем прокаливания в печах). |
|
|||
|
|
на |
холоде |
|
2SC-2 + |
ZnO + |
2 , 5 Н 2 |
0 - > І ZnSO.3-2.5H2O |
|
|
| |
при прокаливании |
|
|
ZnS03-2,5H2 0 |
- » |
ZnO + S0 2 + |
2,5Н2 0 |
|
|
|
|
I |
|
3. Адсорбционные |
методы |
(поглощение |
S0 2 твердыми |
|
адсорбентами, выделение горячим воздухом или паром). |
||||
Наиболее |
универсальными, нашедшими |
значительное |
применение в производстве, являются циклические паровые методы. В качестве поглотителей применяются вода, сернистокислые соли аммония, ксилидин, диметиланилин, сер нокислый алюминий и фосфорнокислый натрий. Преиму щество печных циклических методов заключается в том, что газ перед поглощением не нужно ни охлаждать, ни тща
тельно очищать. Это особенно важно |
при очистке от S0 2 |
||||
больших |
количеств |
запыленных |
и |
влажных |
дымовых |
газов. |
|
|
|
|
|
Недостатком адсорбционных методов является высокая |
|||||
стоимость |
адсорбентов (силикагель, |
активный уголь) и не |
|||
обходимость особо |
тщательной предварительной |
очистки |
|||
газов от пыли. |
|
|
|
|
Выбор рационального метода извлечения двуокиси серы зависит от параметров отходящих газов: количества, тем пературы, влажности, содержания S0 2 и других примесей, а также от наличия местного сырья и возможности реали зации получаемых продуктов. Последнее условие зачастую играет решающую роль.
В химической промышленности при сравнительно не большом количестве отходящих газов (до 100 тыс. м5/час) могут быть использованы различные методы очистки от S02 , выбор которых зачастую продиктован наличием сырьевой базы и возможностью сбыта продуктов, получаемых при очистке. Хорошо зарекомендовал себя метод очистки газа от S0 2 аммиачной водой.