Файл: Автоклавная обработка силикатных изделий..pdf

кий, термографический, метод инфракрасной

спектро­

скопии, оптической микроскопии. Наиболее широко

ис­

пользуют метод рентгеновского фазового и

количест­

венного анализов, реже - метод внутреннего и

чаще -

метод внешнего стандартов [39 , 40, 42 , 60,

145,

146 3-

Применение автоклава-приставки к рентгеновскому

ди­

фрактометру позволяет непрерывно определять

содер­

жание твердых фаз в системе непосредственно в

про­

трическом муфеле до определенной температуры и

по­

следующей затем съемкой рентгенограммы такого

об-

разца применяют высокотемпературную

рентгеновскую

приставку к дифрактометру. Это позволяет

непосред­

ственно в процессе дегидратации гидросиликата

полу­

чать его рентгеновскую характеристику в любой

мо­

мент времени [4Г}.

Электронно-микроскопические исследования

гидро­

применяя

метод суспензий или сухого напыления

по­

рошка

на

коллодиевую или угольную подложку,

а также

метод

реплик [50, 89]. Термический анализ выполняют

обычно на установках: АТВУ-9, ПРТ-1000 с

регистра­

цией на НТР-62 и на дериватографе [11, 43].

Д л я

по­

используют спектральные приборы - двухлучевые

авто­

матизированные

спектрометры

типа UR =20 [79].

В последнее

время начали

широко применять

новые

ровый

электронный микроскоп

[181, 199], рентгеновский

спектральный анализ в точке

(электрозондирование )[І7б]

и др*. Большое внимание уделяется изучению

химичес­

кого состава и структуры индивидуальных

гидросили----

катов

кальция [19, 149, 186], скорости

растворения

S i0 2

при гидротермальной обработке

известково-квар­

цевых смесей в зависимости от удельной

поверхности

кварца, температуры и времени обработки [101, 127,

195].

Почти все хорошо кристаллизующиеся гидросиликаты

кальция могут быть вполне надежно

идентифицированы

держании их в смеси и особенно при

одновременной

кристаллизации нескольких гидросиликатов кальция

оп­

ределить их весьма трудно. В этом

случае желательно

обогащение пробы. Более сложно идентифицировать пло­

хо кристаллизующиеся гидросиликаты

кальция С -

S -

- Н ( І ) и С - S - H ( I I ) * . Эти гидросиликаты на

рент-

генограммах характеризуются широким размытым

пи-^Л

ком (3,03д)

и при невысоком содержании их в

пробе

трудно определимы, особенно в присутствии

небольшого

количества карбоната кальция (практически он

присут­

ствует всегда), который имеет очень сильную

дифрак­

ционную линию (o'/я =3,03д).

При наличии смеси гидросиликатов более

надежная

' идентификация достигается с применением

дифферен­

циального термического анализа (ДТА). Кривые

ДТА

одноосновных гидросиликатов С —S - H ( I )

характери­

зуются сильными

экзотермическими эффектами

при

850-880°С. Нагрев при температуре 880°С

(т.е. именно

в том температурном интервале, где наблюдается

эк­

зотермический эффект) приводит к интенсивной

крис­

таллизации

волластонита, сопровождающейся

появле­

нием на рентгенограммах всех дифракционных максиму­

мов, отвечающих волластониту. Наблюдаемый на

ДТА

экзотермический эффект вызван не собственно

терми­

ческим разложением гидросиликата C - S - H ( I ) ,

а

кристаллизацией

возникающего безводного

волластонита

|*_(рис. 1 ).

Рис. 1.

Результаты

т

ДТА различных

проб

гидросиликатов

С -

- S -Н (I ).

Исходные

смеси

характеризо­

вались

C /S

: 0,76(1),

0,83(2),

0,81(3)

и

0,90(4)

В присутствии свободной Са(ОН)2 характер

этого

термоэффекта несколько изменяется: глубина его

зна­

чительно меньше, а ширина больше. При

термической

обработке таких проб наряду с образованием

волласто­

нита

из гидросиликата происходит реакция

взаимо­

действия окиси кальция, образовавшейся при

разложе­

нии несвязанной Са(ОН)2 и кремнезема. Она

сопро­

вождается выделением тепла, и поэтому на кривой

из­

менения дифференциальной температуры наряду с

экзо-