Файл: Пейн Ч. Как выбирать путь синтеза органического соединения.pdf

О

H2 S04 ,

Naa Cr,0,

II

у С Н 3 — С Н 2 — С — С Н 3

Возможен,

хотя практически

не используется, и другой

путь

синтеза

на основе варианта С—С + С Н- С.

В

табл.

1

приведены

реакции, обычно используемые

для

наращивания

углеродной

цепи молекулы

на один

или несколько атомов углерода. Перечень этих

реакций,

конечно, не является исчерпывающим. .

Таблица 1

Методы

наращивания

углеродной цепи

Удлинение

на один

атом

углерода:

0

(1)

CH

2 N,

II

(2) Ag +

Ha O

( A r ) R C X

>. ( A r ) R C H 2 C O O H

HC(OC,H,)„

(Ar)RMgX

>. ( A r ) R C H ( O C 2 H B ) 2

(Ar)RMgX

• (Ar)RCOOH

(S)

(Ar)RMgX

• ( A r ) R C H 2 O H

ZnCI2 + HCI

H2 CO

A r H

>• A r C H 2 C l

NaCN

R X

> R C N a )

Д, Cua (CN)j

A r N 2 X

>. A r C N

°

NaOC.H.

°,

II

(C,H,0),CO

II

( A r ) C C H 2 H ( R )

>• ( A r ) C C H C O O C 2 H 6

H(R)

»

NaOCjH,

0

HCOOC,H,

И

R — C H 2 C O O R

— > • H C C H C O O R

f.'.iV'--:4

''••.Ч."ЛЛГі

•

: С С С Р

Я Я Р

О

(1)НаОСа Н,+ (СООС,Н,),

9

°

II

(2) нэо+

II

II

С Н 3 С О С 2 Н 5

>• С 2 Н 5 О О С С С Н 2 С О С 2 Н 5

(R)

(R)

о

о н

II

HCN

|

(Ar)R — С — Н(СН 3 )

^ (Ar)R—С—CN

Н(СН я)

Удлинение на

один

или

несколько

атомов

углерода:

9

(I) BrCHjCOsCjH, + Zn

911

II

(2) Н3

0+

I

( A r ) R C H

»- ( A r ) R C H C H 2 C O O C 2 H 5

Cu2 CIa

НдСО

Н С н С Н

> -- но — СН 2 — С=С — СН а — О Н

Н С = С Н

CujClj, NH.C1

С Н , = С Н — С = СН

(1)

Na + жндк. NH3

(2)

R X a )

( R ) H C = C H

с

(R)HC==CR

(Ar) 3 l - CHR'

R 2 C O

• R 2 C = C H R '

R 2 C O

>• R 2 C = C H C O O R

(1)

Na

(в эфире)

99H

(2)

H3 0+

II I

R C O O R

• R C C H R

Na

R X

—>• RR

9

(1) NaOC2 H,

9

II

(2)

R'X

li

( R O ) R C C H 2 C O O R

у ( R O ) R C C H — R '

COOR

(I) NaOCa H,

о

9

o

o

II

(2)

R'CX

II

И

( R 0 ) R C C H 2 C 0 0 R

• ( R O ) R C C H C R '

I

H 2 C ( C O O R ) 2

>• ( R O O C ) 2 C H C H ( C O O R ) 2