Файл: Новиков, И. И. Теория термической обработки металлов учебник.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 140
Скачиваний: 6
образовании промежуточной р'-фазы и зон ГП: ad> ac> ab. Одна ко это не означает, что при старении всегда больше вероятность образования стабильной фазы. На рис. 178 по оси ординат отло жены значения объемной («химической») свободной энергии. В § 21 было показано, что последовательность образования фаз ре гулируется не достигаемым уровнем объемной свободной энергии, а величиной энергетического барьера при зарождении новой фазы.
Энергетический барьер зарождения — работа образования кри тического зародыша (AFKp) без учета упругой составляющей рав на одной трети его поверхностной энергии [см. формулу (23)]. У зон ГП поверхностная энергия минимальна, а у некогерентных
выделений стабильной |
фазы — максимальна. |
Следовательно, |
|||
АГкр |
<Д ГкР |
< A F kp |
. При старении энергетический ‘барь |
||
ер зарождения |
выделений |
создается |
не только |
из-за образо |
|
вания |
поверхности раздела, но и из-за |
упругой |
деформации ре |
шетки. Упругая деформация при зарождении полукогерентных вы делений (З'-фазы может быть больше, чем при зарождении некоге
рентных выделений p-фазы. Тогда неравенство АГкр < А /гкР выполняется только в том случае, если выигрыш в поверхностной
энергии перекрывает |
возмож |
|
|
|
|||||
ный проигрыш в энергии упру |
|
|
|
||||||
гой деформации. |
|
|
вы |
|
|
|
|||
Скорость зарождения |
|
|
|
||||||
делений |
в стареющем |
сплаве |
|
|
|
||||
определяется формулой, |
|
ана |
|
|
|
||||
логичной |
|
формуле |
(24), |
в ко |
|
|
|
||
торой Q — энергия |
активации |
|
|
|
|||||
диффузии наиболее |
медленно |
|
|
|
|||||
диффундирующего |
элемента. |
|
|
|
|||||
Чем больше |
скорость |
за |
|
|
|
||||
рождения, |
тем |
меньше |
|
инку |
|
|
|
||
бационный |
период — время |
|
|
|
|||||
выдержки |
до |
фиксируемого |
|
|
|
||||
данным методом начала |
|
вы |
|
Врекя |
|
||||
|
|
|
|
||||||
деления. |
С повышением |
тем |
Р.ис. 181. С-лсривые образования зон ГП, про |
||||||
пературы |
старения |
инкубаци |
межуточной |
фазы 0' и стабильной фазы 0 |
|||||
при распаде |
пересыщенного раствора в старе |
||||||||
онный период |
вначале |
сокра |
ющем сплаве (схема): |
выде |
|||||
щается из-за увеличения диф |
7*^', и 7^ - температуры сольвуса |
||||||||
лений в сплаве Со на рис. 179 |
|
||||||||
фузионной |
подвижности |
ато |
твер |
||||||
мов, а затем возрастает из-за |
уменьшения |
пересыщенности |
|||||||
дого раствора по отношению к данной фазе. |
|
Зоны ГП, промежуточная и стабильная фазы характеризуются своими С-кривыми (рис. 181). Верхние ветви С-кривых асимпто тически приближаются к соответствующим температурам соль-
вуса Тгп,Т$' и Гр. |
|
|
е. при неизменной диф |
|
При заданной температуре старения, т. |
||||
фузионной подвижности атомов, |
скорость |
зарождения |
выделений |
|
в соответствии с формулой |
(24) |
опредляется только |
величиной |
|
УГкр. Первыми появляются |
выделения, для которых работа обра |
307
зования критического зародыша минимальна, а затем выделяется фаза с большей величиной ДГкр. Например, при температуре ста
рения Т1 через период времени т гп появляются зоны |
ГП, затем |
||||||
по достижении момента тр- |
появляется промежуточная ip'-фаза |
||||||
и, наконец, после |
выдержки |
тр |
— стабильная |
{3-фаза. |
Такую |
||
последовательность |
образования |
выделений |
часто |
записывают в |
|||
виде схемы а -* ГП |
{3'^{3. |
|
превышающей температуру соль- |
||||
При температуре старения Т2, |
|||||||
вуса зон ГП, из пересыщенного |
раствора |
вначале |
выделяется |
||||
Р'-фаза, а затем (3-фаза, т. е. а-~ |
(Г — {3. При температуре |
старе |
|||||
ния Т3, превышающей температуру сольвуса |
{З'-фазы, из пересы |
||||||
щенного раствора может выделяться только стабильная |
(3-фаза. |
||||||
Это соответствует общему правилу: чем меньше степень |
Пересы- |
||||||
щенности твердого |
раствора по отношению к стабильной |
фазе, |
тем меньше число промежуточных превращений. Выше это прави ло было продемонстрировано на примере одного сплава: степень пересыщенности раствора уменьшалась с повышением температу ры старения. Оно справедливо и для сплавов разного состава при постоянной температуре старения. Например, если взять сравни тельно малолегированный сплав с составом левее точки Са-гп на рис. 179, то при температуре старения Т\ зоны ГП в нем не мо гут образоваться.
|
|
|
Т а б л и ц а 13 |
Стадии распада пересыщенного раствора в промышленных сплавах |
|||
Система |
Пример |
|
Стадии распада |
сплава |
|
||
А1—Си |
АЛ7 |
Зоны ГП-ч-0"-+0'->0 (СиА12) |
|
А1—Mg |
АЛ8 |
Зоны ГП -ф ' ^(3 (Al3Mg2) |
|
Al—Си—Mg |
Д16 |
Зоны ГП |
(Al2CuMg) |
А1—Си—Mg—Fe—Ni |
AK4-1 |
Зоны |
S(Al2CuMg) |
Al—Mg—Si |
АД31 |
Зоны ГП-ф'-*(3 (Mg2Si) |
|
Al—Zn—Mg |
1915 |
Зоны rn^T)'-»r)(MgZn2)^7'(A l2Mg3Zn 3 |
|
Al—Zn—Mg—Си |
B95 |
Зоны ГП-э-тГ-^МЗ^Пг) |
|
Си—Be |
Бр.Б2 |
Зоны ГП^-у'->у(СиВе) |
В табл. 13 приведены примеры последовательности появления выделений в сплавах разных систем с ростом продолжительности старения или температуры старения (при постоянной выдержке). Табл. 13 демонстрирует не последовательность выделений при старении по промышленным режимам, а возможное для данного сплава число стадий выделений в широком диапазоне температур и времен выдержки при старении, в том числе и при режимах, не используемых в промышленности. Например, для большинства сплавов режим старения подбирают, так чтобы не выделялась стабильная фаза (см .§ 43 и 44).
Для теории и практики старения (см. § 45) очень важно знать, как зарождаются и растут более стабильные выделения, если имеются ранее образовавшиеся менее стабильные выделения
308
Запись |
процесса распада пересыщенного раствора в виде схемы |
<*■-+Г'П - |
Р' -*■ р указывает лишь на .временную (при постоянной |
температуре) или температурную (при постоянной выдержке) по следовательность появления разного типа выделений. Эту запись не следует трактовать так, что всегда зоны ГП превращаются «следствие перестройки решетки в р'-фазу, а р'-фаза— в р-фазу.
Возможны три способа образования более стабильных выделе ний. Первый способ — указанное прямое превращение менее ста бильных выделений в более стабильные, т. е. изменение типа ре шетки, аллотропический переход в пределах объема выделения без
участия матрицы. Этот путь может реализоваться только при не |
|
большой разнице в структуре выделений и поэтому |
встречается |
редко. При исследовании стареющих сплавов А1— Си |
получены |
экспериментальные данные, которые можно трактовать |
как пря |
мую перестройку зон ГП в выделения 0"-фазы, которые поэтому и были названы зонами ГП2.
Второй способ — зарождение р'-фазы на зонах ГП и рост выде лений р' в матрице и, аналогично зарождение fl-фазы на выделе ниях р' и рост частиц р в матрице.
Третий способ — независимое зарождение более стабильной фазы в матрице вдали от выделений менее стабильной фазы, вда ли от зон ГП.
Выше температуры сольвуса промежуточной фазы стабильная p-фаза может выделяться только из матрицы. Каковы будут места ее предпочтительного зарождения при более низких температурах старения, когда ранее уже выделилась промежуточная фаза, зара нее предсказать пока нельзя. Например, в сплавах А1—Си 0-фаза
(СиАЬ) на ранних стадиях распада |
зарождается на |
границах |
зерен матрицы, а на поздних — на границах раздела |
0'-фазы с |
|
алюминиевым раствором. В этих же |
сплавах 0'-фаза |
на ранних |
стадиях распада выделяется на дислокациях, а на более поздних
зарождается на выделениях 0"-фазы. |
Некоторые |
исследования |
||
указывают, что 0"-фаза образуется не перестройкой |
и развитием |
|||
зон ГП, а прямо выделяется из матрицы. |
|
|
|
|
Многочисленные данные показывают, |
что в сплавах |
системы |
||
А1 — Zn — Mg выделения |
г]'-фазы при |
искусственном |
старении |
|
зарождаются на зонах ГП, |
образовавшихся при естественном ста |
рении. Это явление используют при разработке режимов старения
(см. § 45).
В § 21 было доказано, что образование более стабильной фазы должно приводить к растворению менее стабильной фазы. При старении сплавов это правило играет важную роль. Около зон ГП концентрация матричного раствора равна С а-гп (см. рис. 178 и 179). После образования промежуточной р'-фазы на границе с
ней устанавливается 'концентрация раствора С а-р- . |
Следова |
|||
тельно, в матрице возникает градиент концентраций |
С а-гп |
— |
||
Са_р'. Выравнивающая диффузия |
в матрице в .направлении |
|||
этого градиента создает пересыщение |
раствора относительно |
р'- |
||
фазы и делает его ненасыщенным |
по |
отношению к зонам ГП. |
В |
309
выделений, особенно если удельный объем при распаде раствора возрастает. Закалочные вакансии способствуют также диффузион ному росту зародышей новой фазы. Можно принять, что при неко торой пересыщенности раствора легирующим элементом, т. е. при определенной температуре старения Т1г распад за определенное время происходит только в той части тела зерна, где концентрация вакансий не ниже некоторой критической величины С\.
Если кривая 1 на рис. 185 характеризует распределение кон центрации вакансий по сечению зерна матричного раствора в за каленном сплаве, то при температуре старения Тi в приграничной зоне шириной ob\ распада не произойдет, так как здесь концентра ция вакансий ниже С\. При более низкой температуре старения Т2
пересыщенность |
раствора |
легирующим |
элементом |
больше, чем |
||
при температуре Ти и распад его может идти при |
более |
низкой |
||||
концентрации |
вакансий |
(критическая |
концентрация |
вакансии |
||
С2< С ,). Соответственно |
свободная от выделений |
зона |
при |
более |
||
низкой температуре старения должна быть уже: ob2<.ob |
|
С повышением температуры нагрева под закалку возрастает равновесная концентрация вакансий и становится резче ее гради ент вблизи стока — границы зерна (кривая 2 на рис. 185). Поэто му при одинаковой температуре старения и соответственно одина ковой критической концентрации вакансий зона нераспавшегося раствора с повышением температуры закалки сужается (оЬ^<СоЬ]).
Если замедлить охлаждение при закалке, то на границу зерна успевает стечь больше вакансий (сравните .кривые 2 и 3) и свобод ная от выделений зона оказывается шире (ob3> o b 4) .
Таким образом, для сужения приграничных зон, свободных от выделений, следует повышать температуру закалки, ускорять за калочное охлаждение и понижать температуру старения. Плас тическая деформация закаленного сплава перед старением, спо собствуя распаду пересыщенного раствора, может полностью предотвратить появление этих зон.
Рассмотренные закономерности влияния разных факторов на ширину зон, свободных от выделений неоднократно устанавлива лись при изучении алюминиевых и титановых сплавов. Роль этих зон при эксплуатации состаренных сплавов во многих случаях окончательно, не ясна. Например, по поводу их роли в высоко прочных сплавах на базе системы А1—Zn—Mg высказываются прямо противоположные точки зрения. Одно время усиленно под черкивали, что свободные от выделений зоны вредны. Во-первых, из-за меньшей прочности в них должны локализоваться пласти ческая деформация и начинаться преждевременное разрушение. Во-вторых, локализованное растворение пластически деформи рованных зон, являющихся анодом по отношению к остальному зерну, служит причиной ускоренного развития межзеренных тре щин при коррозии под напряжением. Однако получены экспери ментальные данные, показывающие, что с уширением свободных от выделений приграничных зон пластичность растет (при пони-
312