Файл: Новиков, И. И. Теория термической обработки металлов учебник.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 140

Скачиваний: 6

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

образовании промежуточной р'-фазы и зон ГП: ad> ac> ab. Одна­ ко это не означает, что при старении всегда больше вероятность образования стабильной фазы. На рис. 178 по оси ординат отло­ жены значения объемной («химической») свободной энергии. В § 21 было показано, что последовательность образования фаз ре­ гулируется не достигаемым уровнем объемной свободной энергии, а величиной энергетического барьера при зарождении новой фазы.

Энергетический барьер зарождения — работа образования кри­ тического зародыша (AFKp) без учета упругой составляющей рав­ на одной трети его поверхностной энергии [см. формулу (23)]. У зон ГП поверхностная энергия минимальна, а у некогерентных

выделений стабильной

фазы — максимальна.

Следовательно,

АГкр

<Д ГкР

< A F kp

. При старении энергетический ‘барь­

ер зарождения

выделений

создается

не только

из-за образо­

вания

поверхности раздела, но и из-за

упругой

деформации ре­

шетки. Упругая деформация при зарождении полукогерентных вы­ делений (З'-фазы может быть больше, чем при зарождении некоге­

рентных выделений p-фазы. Тогда неравенство АГкр < А /гкР выполняется только в том случае, если выигрыш в поверхностной

энергии перекрывает

возмож­

 

 

 

ный проигрыш в энергии упру­

 

 

 

гой деформации.

 

 

вы­

 

 

 

Скорость зарождения

 

 

 

делений

в стареющем

сплаве

 

 

 

определяется формулой,

 

ана­

 

 

 

логичной

 

формуле

(24),

в ко­

 

 

 

торой Q — энергия

активации

 

 

 

диффузии наиболее

медленно

 

 

 

диффундирующего

элемента.

 

 

 

Чем больше

скорость

за­

 

 

 

рождения,

тем

меньше

 

инку­

 

 

 

бационный

период — время

 

 

 

выдержки

до

фиксируемого

 

 

 

данным методом начала

 

вы­

 

Врекя

 

 

 

 

 

деления.

С повышением

тем­

Р.ис. 181. С-лсривые образования зон ГП, про­

пературы

старения

инкубаци­

межуточной

фазы 0' и стабильной фазы 0

при распаде

пересыщенного раствора в старе­

онный период

вначале

сокра­

ющем сплаве (схема):

выде­

щается из-за увеличения диф­

7*^', и 7^ - температуры сольвуса

лений в сплаве Со на рис. 179

 

фузионной

подвижности

ато­

твер­

мов, а затем возрастает из-за

уменьшения

пересыщенности

дого раствора по отношению к данной фазе.

 

Зоны ГП, промежуточная и стабильная фазы характеризуются своими С-кривыми (рис. 181). Верхние ветви С-кривых асимпто­ тически приближаются к соответствующим температурам соль-

вуса Тгп,Т$' и Гр.

 

 

е. при неизменной диф­

При заданной температуре старения, т.

фузионной подвижности атомов,

скорость

зарождения

выделений

в соответствии с формулой

(24)

опредляется только

величиной

УГкр. Первыми появляются

выделения, для которых работа обра­

307


зования критического зародыша минимальна, а затем выделяется фаза с большей величиной ДГкр. Например, при температуре ста­

рения Т1 через период времени т гп появляются зоны

ГП, затем

по достижении момента тр-

появляется промежуточная ip'-фаза

и, наконец, после

выдержки

тр

— стабильная

{3-фаза.

Такую

последовательность

образования

выделений

часто

записывают в

виде схемы а -* ГП

{3'^{3.

 

превышающей температуру соль-

При температуре старения Т2,

вуса зон ГП, из пересыщенного

раствора

вначале

выделяется

Р'-фаза, а затем (3-фаза, т. е. а-~

(Г — {3. При температуре

старе­

ния Т3, превышающей температуру сольвуса

{З'-фазы, из пересы­

щенного раствора может выделяться только стабильная

(3-фаза.

Это соответствует общему правилу: чем меньше степень

Пересы-

щенности твердого

раствора по отношению к стабильной

фазе,

тем меньше число промежуточных превращений. Выше это прави­ ло было продемонстрировано на примере одного сплава: степень пересыщенности раствора уменьшалась с повышением температу­ ры старения. Оно справедливо и для сплавов разного состава при постоянной температуре старения. Например, если взять сравни­ тельно малолегированный сплав с составом левее точки Са-гп на рис. 179, то при температуре старения Т\ зоны ГП в нем не мо­ гут образоваться.

 

 

 

Т а б л и ц а 13

Стадии распада пересыщенного раствора в промышленных сплавах

Система

Пример

 

Стадии распада

сплава

 

А1—Си

АЛ7

Зоны ГП-ч-0"-+0'->0 (СиА12)

А1—Mg

АЛ8

Зоны ГП -ф ' ^(3 (Al3Mg2)

Al—Си—Mg

Д16

Зоны ГП

(Al2CuMg)

А1—Си—Mg—Fe—Ni

AK4-1

Зоны

S(Al2CuMg)

Al—Mg—Si

АД31

Зоны ГП-ф'-*(3 (Mg2Si)

Al—Zn—Mg

1915

Зоны rn^T)'-»r)(MgZn2)^7'(A l2Mg3Zn 3

Al—Zn—Mg—Си

B95

Зоны ГП-э-тГ-^МЗ^Пг)

Си—Be

Бр.Б2

Зоны ГП^-у'->у(СиВе)

В табл. 13 приведены примеры последовательности появления выделений в сплавах разных систем с ростом продолжительности старения или температуры старения (при постоянной выдержке). Табл. 13 демонстрирует не последовательность выделений при старении по промышленным режимам, а возможное для данного сплава число стадий выделений в широком диапазоне температур и времен выдержки при старении, в том числе и при режимах, не используемых в промышленности. Например, для большинства сплавов режим старения подбирают, так чтобы не выделялась стабильная фаза (см .§ 43 и 44).

Для теории и практики старения (см. § 45) очень важно знать, как зарождаются и растут более стабильные выделения, если имеются ранее образовавшиеся менее стабильные выделения

308


Запись

процесса распада пересыщенного раствора в виде схемы

<*■-+Г'П -

Р' -*■ р указывает лишь на .временную (при постоянной

температуре) или температурную (при постоянной выдержке) по­ следовательность появления разного типа выделений. Эту запись не следует трактовать так, что всегда зоны ГП превращаются «следствие перестройки решетки в р'-фазу, а р'-фаза— в р-фазу.

Возможны три способа образования более стабильных выделе­ ний. Первый способ — указанное прямое превращение менее ста­ бильных выделений в более стабильные, т. е. изменение типа ре­ шетки, аллотропический переход в пределах объема выделения без

участия матрицы. Этот путь может реализоваться только при не­

большой разнице в структуре выделений и поэтому

встречается

редко. При исследовании стареющих сплавов А1— Си

получены

экспериментальные данные, которые можно трактовать

как пря­

мую перестройку зон ГП в выделения 0"-фазы, которые поэтому и были названы зонами ГП2.

Второй способ — зарождение р'-фазы на зонах ГП и рост выде­ лений р' в матрице и, аналогично зарождение fl-фазы на выделе­ ниях р' и рост частиц р в матрице.

Третий способ — независимое зарождение более стабильной фазы в матрице вдали от выделений менее стабильной фазы, вда­ ли от зон ГП.

Выше температуры сольвуса промежуточной фазы стабильная p-фаза может выделяться только из матрицы. Каковы будут места ее предпочтительного зарождения при более низких температурах старения, когда ранее уже выделилась промежуточная фаза, зара­ нее предсказать пока нельзя. Например, в сплавах А1—Си 0-фаза

(СиАЬ) на ранних стадиях распада

зарождается на

границах

зерен матрицы, а на поздних — на границах раздела

0'-фазы с

алюминиевым раствором. В этих же

сплавах 0'-фаза

на ранних

стадиях распада выделяется на дислокациях, а на более поздних

зарождается на выделениях 0"-фазы.

Некоторые

исследования

указывают, что 0"-фаза образуется не перестройкой

и развитием

зон ГП, а прямо выделяется из матрицы.

 

 

 

Многочисленные данные показывают,

что в сплавах

системы

А1 — Zn — Mg выделения

г]'-фазы при

искусственном

старении

зарождаются на зонах ГП,

образовавшихся при естественном ста­

рении. Это явление используют при разработке режимов старения

(см. § 45).

В § 21 было доказано, что образование более стабильной фазы должно приводить к растворению менее стабильной фазы. При старении сплавов это правило играет важную роль. Около зон ГП концентрация матричного раствора равна С а-гп (см. рис. 178 и 179). После образования промежуточной р'-фазы на границе с

ней устанавливается 'концентрация раствора С а-р- .

Следова­

тельно, в матрице возникает градиент концентраций

С а-гп

Са_р'. Выравнивающая диффузия

в матрице в .направлении

этого градиента создает пересыщение

раствора относительно

р'-

фазы и делает его ненасыщенным

по

отношению к зонам ГП.

В

309



выделений, особенно если удельный объем при распаде раствора возрастает. Закалочные вакансии способствуют также диффузион­ ному росту зародышей новой фазы. Можно принять, что при неко­ торой пересыщенности раствора легирующим элементом, т. е. при определенной температуре старения Т1г распад за определенное время происходит только в той части тела зерна, где концентрация вакансий не ниже некоторой критической величины С\.

Если кривая 1 на рис. 185 характеризует распределение кон­ центрации вакансий по сечению зерна матричного раствора в за­ каленном сплаве, то при температуре старения Тi в приграничной зоне шириной ob\ распада не произойдет, так как здесь концентра­ ция вакансий ниже С\. При более низкой температуре старения Т2

пересыщенность

раствора

легирующим

элементом

больше, чем

при температуре Ти и распад его может идти при

более

низкой

концентрации

вакансий

(критическая

концентрация

вакансии

С2< С ,). Соответственно

свободная от выделений

зона

при

более

низкой температуре старения должна быть уже: ob2<.ob

 

С повышением температуры нагрева под закалку возрастает равновесная концентрация вакансий и становится резче ее гради­ ент вблизи стока — границы зерна (кривая 2 на рис. 185). Поэто­ му при одинаковой температуре старения и соответственно одина­ ковой критической концентрации вакансий зона нераспавшегося раствора с повышением температуры закалки сужается (оЬ^<СоЬ]).

Если замедлить охлаждение при закалке, то на границу зерна успевает стечь больше вакансий (сравните .кривые 2 и 3) и свобод­ ная от выделений зона оказывается шире (ob3> o b 4) .

Таким образом, для сужения приграничных зон, свободных от выделений, следует повышать температуру закалки, ускорять за­ калочное охлаждение и понижать температуру старения. Плас­ тическая деформация закаленного сплава перед старением, спо­ собствуя распаду пересыщенного раствора, может полностью предотвратить появление этих зон.

Рассмотренные закономерности влияния разных факторов на ширину зон, свободных от выделений неоднократно устанавлива­ лись при изучении алюминиевых и титановых сплавов. Роль этих зон при эксплуатации состаренных сплавов во многих случаях окончательно, не ясна. Например, по поводу их роли в высоко­ прочных сплавах на базе системы А1—Zn—Mg высказываются прямо противоположные точки зрения. Одно время усиленно под­ черкивали, что свободные от выделений зоны вредны. Во-первых, из-за меньшей прочности в них должны локализоваться пласти­ ческая деформация и начинаться преждевременное разрушение. Во-вторых, локализованное растворение пластически деформи­ рованных зон, являющихся анодом по отношению к остальному зерну, служит причиной ускоренного развития межзеренных тре­ щин при коррозии под напряжением. Однако получены экспери­ ментальные данные, показывающие, что с уширением свободных от выделений приграничных зон пластичность растет (при пони-

312