ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 51
Скачиваний: 0
Рядом со словом «неравновесность» на правах си
нонима можно было бы поставить слово «неустойчи
вость», для того чтобы подчеркнуть, что в этом состоя нии долго, или, точнее говоря, всегда, тело находиться не может. С каждым видом неравновесное™ связана избыточная энергия, которая при первой возможности
должна выделиться. Это произойдет, когда пора или
трещина залечится, сжимаемая часть кристалла сдела
ется более тонкой, так, чтобы давление, приложенное к
нему, упало; неравномерно распределенные чужие
атомы распределятся равномерно. Кристалл, которому
придали не свойственную ему форму, обретет равновес
ную форму.
Произойти это может вследствие диффузионного пе
ремещения атомов. Направление такого перемещения
атомов самопроизвольно определяется стремлением не
равновесного кристалла избавиться от избыточной
энергии.
В перечисленных процессах кристалл из неустойчи
вого состояния переходит в устойчивое, в котором он
может находиться сколь угодно долго. Энергия, которая
при этом выделяется, |
называется |
свободной. |
Кристалл |
|
со многими признаками |
неравновесное™ — это |
гора и |
||
камни на ее вершине. |
У |
каждого |
камня есть |
избыточ |
ная энергия, которая освободится, когда камень ска тится к подножию горы. Каждый признак неравновес ное™ кристаллического тела — это камень на вершине горы, а процесс диффузионного устранения неравновес ное™ подобен скатыванию камня к подножию. И может
оказаться, что кристалл «сочтет |
целесообразным» |
один |
||
из признаков |
неравновесное™ |
усугубить (камни |
дви |
|
жутся в гору |
после столкновения) для того, |
чтобы |
иная |
|
неравновесность сгладилась быстрее и более |
полно. Но |
|||
об этом позже и на реальных примерах. |
|
|
ДЕФЕКТЫ В КРИСТАЛЛЕ
Беспорядок, который порядку необходим
В модели кристалла, построенной из деревянных шари
ков, |
металлической проволоки |
и |
хранящейся |
в шкафу |
|
для |
наглядных |
пособий, обычно |
все в полном |
порядке: |
|
в тех местах, |
где проволоки |
пересекаются, |
находятся |
шарики; каждый из шариков расположен только в ме сте пересечения проволок. Эту структуру математики определили бы так: имеется взаимно-однозначное соот ветствие между шариками и узлами, в которых пересе каются проволоки. Шарик — модель атома, а упорядо
ченная паутина пересекающихся проволок определяет
закон, которому подчиняется расположение шариков-
атомов в пространстве. Этот закон может быть и очень простым, и очень сложным, но во всех случаях, подчи няясь ему, атомы в кристаллических телах располагают
ся в строгом порядке.
Упорядоченное расположение атомов в кристалле
есть прямое следствие общего закона природы: устойчи
вым является такое состояние системы, при которой ее
энергия будет минимальной. В |
нашем случае |
«систе |
ма» — это кристалл. Минимальная |
энергия среди |
прочих |
значений энергии выделена своей величиной, и ей соот ветствует упорядоченное расположение атомов. Среди множества различных неупорядоченных состояний оно тем-то и выделено, что соответствует определенному
порядку в расположении атомов. Разумеется, может
быть много различных типов упорядоченного располо жения атомов. В кристалле, состоящем из атомов опре
деленного сорта, характер упорядоченного расположения
(рисунок паутины пересекающихся проволок!) опреде
ляется свойствами атомов. Для нас сейчас неважно,
в каком именно порядке расположены атомы в кристал ле, а важно, что расположены они упорядоченно.
9
Идеальный порядок (взаимно-однозначное соответст вие), отраженный в модели, сделанной из дерева и про
волоки, может осуществиться в кристалле при темпера
туре абсолютного нуля, приближаясь к которому кри
сталл как бы постепенно замирает.
Замечание о постепенном умирании кристалла с по
нижением температуры не следует воспринимать как
замечание категорическое. Иные кристаллы, главным
образом те, которые состоят из легких атомов, вблизи аб
солютного нуля обретают «второе дыхание»: их атомы
м |
► - е н м М н ы |
|
|
О Н м м м м м н и м м > |
||||||||||||||||
I f f 7 |
|
|
1 4 | |
А |
к 4к |
1 М |
7 |
\ ‘ |
f f f 7 |
1 |
d к 4 к |
л |
к |
Лк |
||||||
Яг—4V Я 7—4.9 Ч9 |
Яг 4г |
^ " |
Ч7 VJ |
Ч |
г |
" |
7 |
IF |
||||||||||||
f М н 7—Я |
|
7 Яf 17 f > |
U |
1 7 |
|
1 1 |
1 |
Л1 4 к g 1 4 |
1 4 к |
Л к |
||||||||||
и |
f г " 7 Ч7 Я7 Ч* ч ) Я |
|
|
|
|
|||||||||||||||
I f f |
1 |
t |
|
|
7 Я7 f 7 |
11 |
4 1 |
4 1 |
-4к л |
|
■«j |
|
|
|
|
|
|
|||
7 / |
Г У ' Р Яы |
ЯМ г " |
У ' |
|
Г Г ^ |
|
к 4 1 |
4 к 4к |
||||||||||||
е н |
|
|
|
|
|
м |
к л к |
|
|
|
|
г» |
¥ |
^ |
|
|
||||
|
|
|
|
1 й |
к 4 |
|
|
1 |
■'< |
|
|
|
Ц 4 1 4 к Лк |
|||||||
|
V |
|
|
7 Я |
^ |
|
|
|
Y |
' |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
Г |
|
|
|
1 |
|
ML 4 |
к |
4 к |
Лк |
||||||
|
|
|
|
/ 4 |
1—4 Н |
1 |
1 м |
7 |
ЧГ |
7 |
|
|
|
|||||||
|
’ N |
|
|
|
|
У |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
к 4 к |
л к |
Лк |
Л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
f |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Я 7 Ч7~~ч 7—Я7 у Щэ—ч 7 Ч7 |
к Л к |
I f f |
7 Ч7 |
к.. Л1 4 | |
|
j к 4 1 4 к Лк |
||||||||||||||
т "7 Ч7 Я7 I f |
|
|
|
1 4 |
|
|
|
|
|
|||||||||||
Я 7 Ч7 ЧJ f |
7 |
I f |
f 1 f 7 Ч7 f г—Т |
4 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||
( М м м ► -6 Н м м м М > |
о н м М н ® н м м м м > - © |
|||||||||||||||||||
|
|
|
а |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
б |
|
|
|
|
|
|
Рис. 1. |
Вакансии |
(а) |
|
и межузельный | атом |
(б) — точечные |
де |
фекты в кристаллической решетке. Пунктиром обозначены иска женные области решетки.
становятся подвижнее, чем при повышенных темпера
турах. Этот эффект чисто квантовый. Здесь о нем можно забыть, полагая, что мы имеем дело с обычным «классическим» кристаллом. Но далее, в конце книги, мы специально поговорим о «втором дыхании» кристал лов, которое предсказывается и объясняется квантовой
механикой.
При повышении температуры, когда в «оживающем»
кристалле колебания атомов вокруг положения равнове
сия становятся более энергичными, в нем могут проис ходить события, после которых формула «взаимно-одно
значное соответствие» становится неверной: в кристалле появляются узлы, где нет атомов, и атомы, которые
расположены не в узлах. Узлы, свободные от атомов,
40
называются |
«дырками», или |
«вакансиями» — им в книге |
посвящено |
много страниц, а |
атомы, которые находятся |
не в узлах, |
называются «межузельными атомами». Ва |
кансии и межузельные атомы искажают вокруг себя ре
шетку на расстоянии, много большем, чем расстояние
между соседними узлами. На рис. 1 это обстоятельство
изображено схематически. Тип порядка в расположении
атомов, или, как говорят, тип кристаллической структу ры, остается тем же, а порядок становится менее совер
шенным. В порядке возникают элементы беспорядка *.
Происходит это вот почему: так как соседние атомы в
кристалле колеблются не строго согласованно, может
оказаться, что вследствие случайного стечения обстоя тельств один из них получит от соседей энергию, кото рой будет достаточно для того, чтобы, порвав с ними
связи, выскочить из их окружения, оставив один из уз
лов «вакантным». Об этом процессе физики говорят так: имела место энергетическая флуктуация, достаточная для того, чтобы атом покинул узел. Описанный процесс
подобен испарению атомов с поверхности кристалла с
тем, однако, важным отличием, что, испарившись с по
верхности, атом уходит в пространство, |
окружающее |
||
кристалл, а |
покинув |
внутренний узел решетки, атом |
|
«испаряется» |
в свободное, «межузельное» |
пространство |
|
в кристалле. |
Таким |
образом возникают |
«вакансия» и |
«межузельный атом». Они обретут структурную само стоятельность лишь тогда, когда удалятся друг от друга
на расстояние, достаточное для того, чтобы для меж
узельного атома оставленный им узел был бы не «своим», не избранным, а одним из множества других аналогич ных вакантных узлов. Вакансию и межузельный атом, потерявших родственную связь, называют «парой Френ келя».
Вакансии и межузельные атомы часто объединяют общим названием «точечные дефекты». Название, разу меется, очень условное. Они «точечными» не были бы и в том случае, если бы их появление никак не искажало
кристаллическую решетку. А в действительности иска
жает. О том, что имеется вакантный узел или межузель
ный атом, известно на большом расстоянии от них. Эта
1 О сосуществовании порядка и беспорядка в природе рассказано в книге профессора А. И. Китайгородского «Порядок и беспорядок в мире ато мов» . Прочесть вту книгу должны все, ного интересует строение вещества.
и