Файл: Гегузин, Я. Е. Очерки о диффузии в кристаллах.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 51

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Рядом со словом «неравновесность» на правах си­

нонима можно было бы поставить слово «неустойчи­

вость», для того чтобы подчеркнуть, что в этом состоя­ нии долго, или, точнее говоря, всегда, тело находиться не может. С каждым видом неравновесное™ связана избыточная энергия, которая при первой возможности

должна выделиться. Это произойдет, когда пора или

трещина залечится, сжимаемая часть кристалла сдела­

ется более тонкой, так, чтобы давление, приложенное к

нему, упало; неравномерно распределенные чужие

атомы распределятся равномерно. Кристалл, которому

придали не свойственную ему форму, обретет равновес­

ную форму.

Произойти это может вследствие диффузионного пе­

ремещения атомов. Направление такого перемещения

атомов самопроизвольно определяется стремлением не­

равновесного кристалла избавиться от избыточной

энергии.

В перечисленных процессах кристалл из неустойчи­

вого состояния переходит в устойчивое, в котором он

может находиться сколь угодно долго. Энергия, которая

при этом выделяется,

называется

свободной.

Кристалл

со многими признаками

неравновесное™ — это

гора и

камни на ее вершине.

У

каждого

камня есть

избыточ­

ная энергия, которая освободится, когда камень ска­ тится к подножию горы. Каждый признак неравновес­ ное™ кристаллического тела — это камень на вершине горы, а процесс диффузионного устранения неравновес­ ное™ подобен скатыванию камня к подножию. И может

оказаться, что кристалл «сочтет

целесообразным»

один

из признаков

неравновесное™

усугубить (камни

дви­

жутся в гору

после столкновения) для того,

чтобы

иная

неравновесность сгладилась быстрее и более

полно. Но

об этом позже и на реальных примерах.

 

 


ДЕФЕКТЫ В КРИСТАЛЛЕ

Беспорядок, который порядку необходим

В модели кристалла, построенной из деревянных шари­

ков,

металлической проволоки

и

хранящейся

в шкафу

для

наглядных

пособий, обычно

все в полном

порядке:

в тех местах,

где проволоки

пересекаются,

находятся

шарики; каждый из шариков расположен только в ме­ сте пересечения проволок. Эту структуру математики определили бы так: имеется взаимно-однозначное соот­ ветствие между шариками и узлами, в которых пересе­ каются проволоки. Шарик — модель атома, а упорядо­

ченная паутина пересекающихся проволок определяет

закон, которому подчиняется расположение шариков-

атомов в пространстве. Этот закон может быть и очень простым, и очень сложным, но во всех случаях, подчи­ няясь ему, атомы в кристаллических телах располагают­

ся в строгом порядке.

Упорядоченное расположение атомов в кристалле

есть прямое следствие общего закона природы: устойчи­

вым является такое состояние системы, при которой ее

энергия будет минимальной. В

нашем случае

«систе­

ма» — это кристалл. Минимальная

энергия среди

прочих

значений энергии выделена своей величиной, и ей соот­ ветствует упорядоченное расположение атомов. Среди множества различных неупорядоченных состояний оно тем-то и выделено, что соответствует определенному

порядку в расположении атомов. Разумеется, может

быть много различных типов упорядоченного располо­ жения атомов. В кристалле, состоящем из атомов опре­

деленного сорта, характер упорядоченного расположения

(рисунок паутины пересекающихся проволок!) опреде­

ляется свойствами атомов. Для нас сейчас неважно,

в каком именно порядке расположены атомы в кристал­ ле, а важно, что расположены они упорядоченно.

9



Идеальный порядок (взаимно-однозначное соответст­ вие), отраженный в модели, сделанной из дерева и про­

волоки, может осуществиться в кристалле при темпера­

туре абсолютного нуля, приближаясь к которому кри­

сталл как бы постепенно замирает.

Замечание о постепенном умирании кристалла с по­

нижением температуры не следует воспринимать как

замечание категорическое. Иные кристаллы, главным

образом те, которые состоят из легких атомов, вблизи аб­

солютного нуля обретают «второе дыхание»: их атомы

м

► - е н м М н ы

 

 

О Н м м м м м н и м м >

I f f 7

 

 

1 4 |

А

к 4к

1 М

7

\

f f f 7

1

d к 4 к

л

к

Лк

Яг—4V Я 7—4.9 Ч9

Яг 4г

^ "

Ч7 VJ

Ч

г

"

7

IF

f М н 7—Я

 

7 Яf 17 f >

U

1 7

 

1 1

1

Л1 4 к g 1 4

1 4 к

Л к

и

f г " 7 Ч7 Я7 Ч* ч ) Я

 

 

 

 

I f f

1

t

 

 

7 Я7 f 7

11

4 1

4 1

-4к л

 

■«j

 

 

 

 

 

 

7 /

Г У ' Р Яы

ЯМ г "

У '

 

Г Г ^

 

к 4 1

4 к 4к

е н

 

 

 

 

 

м

к л к

 

 

 

 

г»

¥

^

 

 

 

 

 

 

1 й

к 4

 

 

1

■'<

 

 

 

Ц 4 1 4 к Лк

 

V

 

 

7 Я

^

 

 

 

Y

'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

 

 

 

1

 

ML 4

к

4 к

Лк

 

 

 

 

/ 4

1—4 Н

1

1 м

7

ЧГ

7

 

 

 

 

’ N

 

 

 

 

У

 

 

 

 

 

 

 

 

к 4 к

л к

Лк

Л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

f

 

 

 

 

 

 

 

 

Я 7 Ч7~~ч 7—Я7 у Щэ—ч 7 Ч7

к Л к

I f f

7 Ч7

к.. Л1 4 |

 

j к 4 1 4 к Лк

т "7 Ч7 Я7 I f

 

 

 

1 4

 

 

 

 

 

Я 7 Ч7 ЧJ f

7

I f

f 1 f 7 Ч7 f г—Т

4

 

 

 

 

 

 

( М м м ► -6 Н м м м М >

о н м М н ® н м м м м > - ©

 

 

 

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б

 

 

 

 

 

 

Рис. 1.

Вакансии

(а)

 

и межузельный | атом

(б) — точечные

де­

фекты в кристаллической решетке. Пунктиром обозначены иска­ женные области решетки.

становятся подвижнее, чем при повышенных темпера­

турах. Этот эффект чисто квантовый. Здесь о нем можно забыть, полагая, что мы имеем дело с обычным «классическим» кристаллом. Но далее, в конце книги, мы специально поговорим о «втором дыхании» кристал­ лов, которое предсказывается и объясняется квантовой

механикой.

При повышении температуры, когда в «оживающем»

кристалле колебания атомов вокруг положения равнове­

сия становятся более энергичными, в нем могут проис­ ходить события, после которых формула «взаимно-одно­

значное соответствие» становится неверной: в кристалле появляются узлы, где нет атомов, и атомы, которые

расположены не в узлах. Узлы, свободные от атомов,

40


называются

«дырками», или

«вакансиями» — им в книге

посвящено

много страниц, а

атомы, которые находятся

не в узлах,

называются «межузельными атомами». Ва­

кансии и межузельные атомы искажают вокруг себя ре­

шетку на расстоянии, много большем, чем расстояние

между соседними узлами. На рис. 1 это обстоятельство

изображено схематически. Тип порядка в расположении

атомов, или, как говорят, тип кристаллической структу­ ры, остается тем же, а порядок становится менее совер­

шенным. В порядке возникают элементы беспорядка *.

Происходит это вот почему: так как соседние атомы в

кристалле колеблются не строго согласованно, может

оказаться, что вследствие случайного стечения обстоя­ тельств один из них получит от соседей энергию, кото­ рой будет достаточно для того, чтобы, порвав с ними

связи, выскочить из их окружения, оставив один из уз­

лов «вакантным». Об этом процессе физики говорят так: имела место энергетическая флуктуация, достаточная для того, чтобы атом покинул узел. Описанный процесс

подобен испарению атомов с поверхности кристалла с

тем, однако, важным отличием, что, испарившись с по­

верхности, атом уходит в пространство,

окружающее

кристалл, а

покинув

внутренний узел решетки, атом

«испаряется»

в свободное, «межузельное»

пространство

в кристалле.

Таким

образом возникают

«вакансия» и

«межузельный атом». Они обретут структурную само­ стоятельность лишь тогда, когда удалятся друг от друга

на расстояние, достаточное для того, чтобы для меж­

узельного атома оставленный им узел был бы не «своим», не избранным, а одним из множества других аналогич­ ных вакантных узлов. Вакансию и межузельный атом, потерявших родственную связь, называют «парой Френ­ келя».

Вакансии и межузельные атомы часто объединяют общим названием «точечные дефекты». Название, разу­ меется, очень условное. Они «точечными» не были бы и в том случае, если бы их появление никак не искажало

кристаллическую решетку. А в действительности иска­

жает. О том, что имеется вакантный узел или межузель­

ный атом, известно на большом расстоянии от них. Эта

1 О сосуществовании порядка и беспорядка в природе рассказано в книге профессора А. И. Китайгородского «Порядок и беспорядок в мире ато­ мов» . Прочесть вту книгу должны все, ного интересует строение вещества.

и