Файл: Фрумина, Н. С. Аналитическая химия кальция.pdf

руіот бумагу 2 N раствором KCl, NaCl, CH3COONH4 или NaNO3 [1512]. Иногда в раствор, используемый как подвижная фаза,

добавляют пропионовую кислоту [1251]. Лучшие результаты при разделении Ca и Mg получены при использовании смеси абсолют­

(40 : 40 : 20). Хорошие результаты достигаются, если хромато­

грамма развивается смесью изопропанола, пиридина, воды и уксусной кислоты (8 : 8 : 4 : 1) [1244], при этом Rfca = 0,47;

‰ = °’76 [1244]-

Отделение щелочноземельных металлов. В табл. 23 приве­ дены значения Rf для ионов щелочноземельных металлов в раз­ личных растворителях.

Таблица 23

Значения Rj щелочноземельных металлов в различных растворителях

Как видно из данных, приведенных в табл. 23-, наибольшей

подвижностью обладают, как правило, ионы Ca2+, наименьшей —

Наиболее удобна для разделения щелочноземельных металлов смесь80% метанола — 5—10% конц. соляной кислоты — 10—15%

вижной фазе, что открывает новые возможности для решения кон­

кретных аналитических задач. Так, например, если подвижная

фаза содержит 10 объемов метанола и 3 объема 35%-ной HCl, то.

182

значения Rf иона стронция меняются очень незначительно, миг­

таты получены в растворителе, состоящем из метанола, бутанола

и 35% HCl в соотношении 8:1:1 [1548].

Достаточно ясное различие в значениях Rf наблюдается для

щелочноземельных металлов в метанольном растворителе, содер­

использовании этанола в качестве основного растворителя. На бумаге, импрегнированной [некоторыми солями (КС1, NaCl, CH3COONH4, NaNO3), значения Rf ионов щелочноземельных ме­ таллов меняются в зависимости от содержания в растворителе

воды [1427, 1512]. Хорошие результаты были получены при ис­

пользовании смеси абсолютный этанол — вода (87 : 13) [776]. Достигается разделение Ca, Sr и Ba 50—90%-ным этанолом в при­

сутствии щавелевой, винной и лимонной кислот [1478]. Этанол применяют в смеси с соляной кислотой и водой (этанол: 6 N HCl :

: H2C = 60—80 : 10 : 30—10, по объему) [1051]. Этанол часто ис­

пользуют также в смеси с уксусной кислотой: 80% этанола и 20% 2 N CH3COOH [893, 242]. В этом случае получаются четкие хро­

матограммы; метод может быть использован для анализа биологи­

ческих материалов. Эффективно и применение смеси абсолютного этанола, воды, пропионовой кислоты и аммиака (значения Rf

для Ca2+-0,82,для8г2+— 0,56; для Ba2+- 0,23). Для полного разде­ ления Ca и Ba предлагают смесь 2 ч. этанола, 2 ч. метанола и 1 ч.

2 N HCI [1625].

Для отделения 2,5 мкг Sr от 500 мкг Ca рекомендуют смесь 5%

бутанола и 95% конц. HCl (по объему) [1239]. Для разделения Ca

и Sr можно использовать как растворитель изопропанол, содер­ жащий 10% воды и 10% NH4CNS [1165, 1545]. Достаточно четко разделяются на хроматограмме Ca, Sr и Ba смесью изопропанола,

пиридина, ледяной уксусной кислоты и воды (8 : 8 : 1 : 4). При

этом получаются следующие значения Rf для Ca2+-0,41 ; для Sr2+—

0,19; для Ba2+—0,09.

Описано использование пиридина для развития хроматограмм

щелочноземельных металлов. Пиридин и его смесь с водой как

растворитель малоэффективен. Хорошие результаты получаются в присутствии роданида калия [71]. На рис. 32 приведена хрома­ тограмма, полученная при разделении ионов щелочноземельных

металлов при использовании как растворителя пиридина, содер­

жащего 20% HCl и 1% KCNS [1017а].

Отделение ионов щелочных металлов. Хроматограммы разви­

ваются обычно этанолом и метанолом с различными добавками.

183

Значения Rf для щелочных металлов, как правило, оказываются меньшими, чем для кальция, что способствует более полному раз­

делению. Исключение составляют катионы лития, которые имеют

очень высокую подвижность.

Для развития хроматограмм с целью отделения щелочных ме­

Изучены многие растворители в качестве подвижной фазы при

хроматографировании различных смесей на бумаге, импрегнирован-

ной оксихинолином [1160]. О возможности применения некоторых растворителей для разделения смеси железо — кальций можно

судить по приведенньш ниже значениям Rjt

Следовательно, пиридин и хлороформ можно использовать как растворитель для эффективного разделения Fe и Ca методом хро­

матографии на бумаге.

Отделение алюминия. Для разделения Ca и Al методом хрома­

тографии на бумаге в качестве подвижного растворителя эффек­ тивно применение 0,6 TV NH4OH.

При хроматографировании на бумаге, тгпрегнированной раст­

вором о-оксихинолина, значения Rf соответственно для Al и Ca

в пиридине равны 0,96 и 0,11, в хлороформе—0,65 и 0,0 в ацето­ не — 0,88 и 0,08, в метаноле — 0,65 и 0,42, в этаноле — 0,92 и

0,08 [60].

Отделение цинка и кадмия. Бутанол, насыщенный 2,5 TV HNO3

и 1,5 TV HCl, отделяет на бумажной хроматограмме Zn и Cd от каль­

•184

ция. Отделяемые катионы мигрируют с фронтом растворителя

о-оксихинолином, Со и Ni могут быть отделены от кальция, сог­ ласно работе [1160], действием индивидуальных растворителей

(табл. 24). Разработан метод бумажно-хроматографического от­ деления кобальта и никеля при определении кальция в сплавах

[1274].

Таблица 24

Эффективность хроматографичесгого разделения Ca, Со и Ni при действии различных растворителей [1160]

Отделение других ионов. Для отделения Ca от Er методом хро­

матографии на бумаге применяется в качестве подвижной фазы дибутилфосфортионовая киплота [660].

Tl, Pt, Hg, Bi, Th и U можно отделить от кальция на бумаге,

импрегнированной гексадециламином, дилауриламином, трилауриламином и метилтрикаприламмоний хлоридом, и при использо­ вании в качестве растворителя соляной и азотной кислот различ­ ных концентраций [1385]. Для отделения 1000-кратных количеств U от Ca предложена смесь эфира и тетрагидросильвана, содержа­

щая 5% азотной кислоты [1650]. Влияние хлоридов и перхлора­

тов устраняют применением больших избытков азотонй кислоты,

185

Таблица 25

*4 Аналогичный эффект дают Sr, Ba и щелочные металлы.

Сурьма может отделяться метанолом и этанолом (Rf в метаноле равно 0,27, в этаноле —0,49) [1160]. Сурьму и мышьяк отделяют от кальция на бумаге при развитии хроматограммы бутанолом, насыщенным смесью 2,6 N HNO3 и 1,5 N HCl [1552].

Кальций и фосфат разделяют методом электрофореза' на бума­ гу; электролит — 1,1—0,5 M молочная кислота [1443].

В табл. 25 приведены органические реагенты для обнаружения

кальция на хроматограммах и условия их применения.

Для проявления хроматограмм часто используют нитрат се­ ребра. В зонах, где концентрируются разделяемые металлы в виде

хлоридов, при этом образуется хлорид серебра, который при раз­

ложении чернеет [217, 1234]. Иногда зоны хлорида серебра под-

186