ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 94
Скачиваний: 0
2 г магниевого сплава растворяют в 10 мл HCl (1 : 1), раствор вместе с не растворимым остатком переводят в мерную колбу емкостью 200 или 250 млг доводят до метки водой. После перемешивания фильтруют, первые порции отбрасывают, а из последних отбирают аликвотные части для определения кальция и суммы его с магнием.
При определении суммы магния и кальция к раствору прибавляют 15 мл водного раствора триэтаноламина (1 : 1), 10 мл аммиачного буферного рас твора с pH 10, 50 ліг индикатора [смесь метилтимолового синего с KNO3 (1 : 100)] ifтитруют 0,025 M раствором комплексона III до изменения окраски раствора из синей до сиреневой. В отсутствие железа или при малых его ко личествах окраска меняется из синей в серую.
При определении кальция к анализируемому раствору прибавляют 15 мл триэтаноламина (1 :1), 4 капли 0,25%-ного раствора индигокармина и 20%-ный раствор NaOH до изменения окраски индикатора из синей до чисто желтой. Затем добавляют 3—4 капли раствора гидрона II и титруют 0,025 M раствором комплексона III до перехода розовой окраски в зеленую [560].
Экстракционно-комплексонометрический метод [173] позволяет
раздельно определять кальций, стронций и барий в соединениях
магния при их содержании 0,3% и более. Магний осаждают в виде
гидроокиси в присутствии комплексона III, кальций экстрагируют
экстрагептом АТ.
Определение кальция в продуктах титанового производства и соединениях титана. При анализе продуктов титанового произ
водства ввиду сложности их состава наиболее точные результаты
можно получить лишь после предварительного отделения всех
мешающих элементов. Простой и удобный способ, позволяющий
за одну операцию удалить мешающие определению кальция Ti,
Fe, Al, Cr, Мп, предложил Тихонов и сотр. [559].
Осаждают гидроокиси Ti, Fe, Al, Cr уротропином. Раствор с осадком пере водят в мерную колбу, осаждают марганец диэтилдитиокарбаминатом натрия и объем раствора доводят до метки водой. Фильтруют через сухой фильтр, первые порции фильтрата отбрасывают, из следующих порций отбирают аликвотные части для определения суммы кальция и магния и отдельно каль ция. Сумму магния и кальция титруют комплексоном III при pH 10 с индика тором эриохром черным Т. Переход окраски в конечной точке настолько рез кий, что возможно применение даже 0,005 M раствора титранта.
При определении кальция к аликвотной части раствора прибавляют 4—5 капель 0,25%-ного раствора индигокармина, 20%-ный раствор NaOH до изменения окраски раствора из синей в чисто-желтую, 4—5 капель 0,5%-ного раствора тимолфталексона и титруют 0,01 M раствором комплек сона III до изменения окраски раствора из голубой в фиолетово-сивюю. Одновременно титруют холостую пробу, j
Малеванный [360] проводит комплексонометрическое опреде
ление кальция и магния в двуокиси титана, используя смешанный
индикатор, не дающий остаточной флуоресценции.
201
2 г TiO2 (взвешивают с точностью до 0,0002 г) кипятят 5 мин. с 50 мл 5%-ной CH3COOH. Горячую суспензию фильтруют через плотный беззоль ный фильтр в мерную колбу емкостью 200 мл. Осадок на фильтре промывают уксусной кислотой и отбрасывают. Фильтрат и промывные воды после ох лаждения доводят до метки водой.
Для определения кальция к аликвотной части раствора (100 мл) прибав ляют 2 капли 0,1%-ного раствора малахитового зеленого, по каплям 5 N раствор NaOH до обесцвечивания и 2 мл избытка. В колбу добавляют 0,05 г сухой индикаторной смеси (0,1 г флуорексона, 0,1 г люмогаллиона и 10 г KNO3) и титруют 0,01 N раствором комплексона III.
Для определения суммы кальция и магния к аликвотной части раствора (100 мл) прибавляют 2—3 капли малахитового зеленого и 25%-ный NHiOH до обесцвечивания. Затем раствор подщелачивают 5 мл аммиака и титруют, как указано выше.
Можно определять Ba, Ca и Pb с индикатором ГБОА. Кальций отделяют экстракцией экстрагентом AT [147, 159]. При анализе кальций-бариевого ти таната [144] с присадкой кобальта последний маскируют 40%-ным раствором глюкозы.
Определение кальция в вольфраме и его соединениях. Для
определения микропримеси кальция в вольфраме рекомендуется спектральный метод [379].
0,5 г пробы переводят в WO3 сжиганием при 800—850° C и подвергают гидрохлорированию обычным способом. Остаток прокаливают при 400° С. Концентрат примесей смешивают с буферной смесью (2:1), состоящей из 80% угольного порошка и 20% металлического серебра. Добавка металличе ского серебра обеспечивает стабильность дуги постоянного тока и более рав номерное^ поступление примеси в разряд. 60 мг пробы помещают в капал гра фитового электрода и закрепляют смачиванием 2 каплями 20%-ного спирто вого раствора бакелита и высушиванием. Спектрографируют на спектрографе ИСП-22 в дуге при силе тока 12 а, экспозиция — 1 мин.
Кальций определяют по линии 2802,70 А, чувствительность l∙10~4%.
Определение кальция в соединениях щелочных металлов. Для
определения микропримеси кальция в соединениях щелочных ме таллов используют экстракцию кальция экстрагентом AT и ком
плексонометрическое или фотометрическое титрование с ГБОА
[147], либо с флуорексоном [229].
В поваренной соли, а также рассолах, можно определить каль
ций методами комплексонометрического титрования, например,
с индикатором мурексидом [374]. Однако более отчетливый пере ход окраски получается при использовании гидрона II [6]. Ниже
приведена методика определения кальция в поваренной соли [6].
Около 10 г поваренной соли помещают в стакан емкостью 500 мл, прили вают 200 млi воды и нагревают в течение часа на кипящей водяной бане. После этого стакан снимают и оставляют до полного осаждения нерастворившегося остатка. Раствор декантируют через фильтр в мерную колбу емкостью 500 мл. Осадок в стакане обрабатывают небольшим количеством 1 A HGl и вместе
202
сраствором тщательно растирают пестиком в фарфоровой ступке. Раствор
вступке нейтрализуют ITV раствором NaOH и декантируют через тот же фильтр
вту же колбу. Стакан, в котором растворяли соли, споласкивают водой. Этими же промывными водами споласкивают ступку. Промывание и расти рание повторяют 3 раза. Раствор в колбе доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Аликвотную часть раствора 50 ліл нагревают до 50° С, добав ляют 2 мл 1 N раствора NaOH, 3—4 капли гидрона II и немедленно титруют 0,02 M раствором комплексона III до перехода ярко-розовой окраски в зе леную. Избыток гидрона II мешает определению, так как в точке эквивалент ности у раствора остается розоватый оттенок.
Определение кальция и галогенидах щелочных металлов и бария. 2 г галогенида щелочного металла или 6 г галогенида бария растворяют в воде
(~20 мл) и переводят в делительную воронку емкостью 100 мл. Приливают 1 мл 20%-ного раствора NaOH, очищенного от кальция на колонке с окислен ным углем, 25 мл 0,01%-ного раствора азо-азокси-БН в смеси с ССЦ с 20 объемн.% ТБФ и встряхивают в течение 1 мин.
При анализе галогенидов щелочных металлов к экстракту приливают 25 мл 0,01 N HCl и реэкстрагируют кальций в водную фазу.
В случае анализа солей бария экстракт переводят в другую делительную воронку и встряхивают его с 25 мл 0,01 TV HCl. Не разделяя фаз, приливают 1 мл раствора NaOH и снова встряхивают. Эту операцию повторяют еще 1—2 раза, после чего реэкстрагируют кальций в водную фазу, как описано выше.
Реэкстракт помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, приливают 25 мл 0,05%-ного раствора глиоксаль-бис-(2-оксианила) и 1 мл 20%-ного раствора NaOH. Раствор разбавляют водой до метки и измеряют оптическую плотность относительно холостого раствора на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 со светофильтром № 5 при 500 нм в кюветах с I = 2 см. Содержание кальция находят по калибровочному графику [151].
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КѴЛЬЦИЯ В БОРНОЙ КИСЛОТЕ [344]
Хлорфосфоназо III позволяет определять кальций непосред
ственно в водном растворе борной кислоты без удаления основы.
Растворяют 2 г Н3ВО4 в воде при нагревании до 60° С. Раствор количе ственно переносят в мерную колбу емкостью 50 лм, доводят водой до метки н перемешивают. Аликвотную часть раствора 1—3 мл разбавляют до 3,0 мі водой, добавляют 0,4 мл 0,1 N HCl, 0,5 мл 0,05 M раствора комплексона III и 1 мл 0,02%-ного раствора хлорфосфоназо III, перемешивают и фотометрируют при 664 нм по раствору хлорфосфоназо III в тех же условиях.
Содержание кальция определяют по калибровочному графику.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАЛЬЦИЯ В ПОЧВАХ
Методы комплексонохметрического определения кальция в поч
вах обобщены в монографии [18а]. |
,А. |
Образец почвы сплавляют со смесью карбонатов калия и натрия 1 : 2. Плав выщелачивают водой и разлагают карбонаты кислотой. В фильтрате
203
после выделения кремнекислоты и отделения полуторных окислов определяют кальций и магний.
25—50 мл фильтрата от полуторных окислов (предполагаемое содержание < 10 мг) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл. Прибавляют, если нужно, 2—3 капли 1%-ного раствора Na2S и 1—2 мл 5%-ного раствора гидро ксиламина и перемешивают. Разбавляют водой до 100 мл или более. При ливают 10—15 мл 20%-ного раствора NaOH или KOH до pH 12,5. Снова перемешивают раствор. Если содержание магния >3 г, то при добавлении щелочи выпадает осадок. В этом случае пробу разбавляют водой или вносят в ее аликвотную часть 1—2 мл 2%-ного раствора сахара. Затем в раствор до бавляют 30—50 мг мурексида и медленно титруют 0,01 N раствором комплек сона III при энергичном перемешивании до изменения розовой окраски рас твора в фиолетовую в присутствии свидетеля — перетитрованной пробы.
Мурексидом пользуются в том случае, когда магний определяют в одной пробе с кальцием, поскольку этот индикатор легко разрушается. Если магний определяют по разности (в другой пробе), кальций предпочитают титровать с другими индикаторами.
Если анализируют почву с малым содержанием кальция, например пес чаную, вместо мурексида используют более" чувствительный к ионам каль ция металлоиндикатор — флуорексон. При титровании кальция по флуорексону аликвотную часть раствора разбавляют водой, вносят 1—2 капли 0,2%-ного водного или спиртового раствора малахитового зеленого. Раствор окрашивается в голубовато-зеленый цвет. Прибавляют 20%-ный раствор KOH до обесцвечивания и затем 10 мл избытка. Вносят 30—50 мг сухой смеси флуорексона с KCl или KNO3 (1 : 100) и титруют раствор 0,01—
—0,025—0,05 M раствором комплексона III до оранжево-розовой окраски при резком уменьшении зеленой флуоресценции.
Возможно определение кальция и магния в одном растворе по индикатору кислотному хром темно-синему.
К аликвотной части раствора после отделения полуторных окислов при« бавляют гидроксиламин и, если нужно, 2—3 капли 1%-ного раствора Na2S. Прибавляют 10 мл 20%-ного раствора NaOH1 разбавляют водой до 200 ліл, прибавляют раствор индикатора кислотного хром темно-синего до ярко розовой окраски и титруют 0,01—0,05 M раствором комплексона III до устой чивой синевато-сиреневой окраски. Если магний в щелочной среде осажда ется, повторяют определение в повой аликвотной части, предварительно внеся в раствор 0,1-0,2 г сахарозы.
В оттитрованный раствор помещают кусочек бумаги конго красного и прибавляют по каплям HCl (1 : 1) до ее посинения. Раствор кислотного хром темно-синего становится при этом розовым. Прибавляют 25%-ный NHiOH до посинения раствора и покраснения бумаги копго. Прибавляют 20 мл аммиачного буферного раствора с pH 10 и титруют магний раствором комплек сона III до изменения розовой окраски в синевато-сиреневую.
ЛИТЕРАТУРА
1.Абарбарчук И. Л. Сб. «Теория и практика полярографического ана* лиза». Кишинев, «Штиинца», 1968, стр. 7.
2.Абрамов Μ. К., Семана Ю. Г. Аптечное дело, 13, 58 (1964).
3.Абрукова Л. П. Почвоведение, № 9, 103 (1964).
4.Айрапетян Г. Μ. Изв. АН АрмССР, химия, науки, 16, 581 (1963).
5.Александров Т. П., Шевченко Е. А. Зав. лаб., 15, 1474 (1949).
6.Александрович-Мельникова А. С. Изв. вузов. Пищевая технология, 2, 167 (1963).
7.Алексеева Д. Μ. Почвоведение, № 5, 163 (1965).
8.Алимарин И. П., Гибало И. Μ. Ж. аналит. химии, 11, 389 (1956).
9.Алимарин И. П., Петрикова Μ. Н. Ж. аналит. химии, 24, 1138 (1969).
10.Алферова В. П., Давиденко Т. Ф., Серикова Л. И. Хим. промышлен ность Украины. Научно-произв. сборник, 1, 49 (1967).
11.Амиантов Л. И. Ж. прикл. химии, 7, 632 (1934).
12.Анализ минерального сырья (под ред. Книпович Ю. И. и Морачевского В. В.). Μ., Госхимиздат, 1956. '
13.Андреев A. C., Поспелова Н. А. Труды Ленинградского политехи, ин-та, № 201, 56 (1959).
14.Андреев Е. И., Неудачин Т. И., Петухова Р. И. Зав. лаб., 29, 695 (1963).
15.Андреева И. Ю., Клер Μ. Μ. Ж. аналит. химии, 20, 448 (1965).
16.Андреева О. В., Васильев В. В., Терещенко Л. П. Чувствительность качественных реакций. JI., Изд-во ЛГУ, 1962.
17.Аникин А. В., Беляева Г. А., Чурбанов И. Μ. Изв. АН Турки. ССР. Сер. физ.-техн., хим. и геол, наук, № 3, 120 (1962).
18.Аракелян H. А., Полякова С. П. Сб. «Спектральный анализ в геоло гии и геохимии» (2-е Сибирское совещание по спектроскопии). Μ., «Наука», 1967, стр. 94.
18а. Аринушкина Е. В. Руководство по химическому анализу почв. Μ., Изд-во МГУ, 1970.
19.Аринушкина Е. В., Дмитриев Е. А., Миненкова Е. Р. Почвоведение,
№10, 65 (1968).
20.Арнаутов H. В., Зеркалова Μ. И., Киреев А. Д. Геология и геофизика,
№10, 128 (1968).
21.Аров Р. И., Болдырев А. И., Mopaeuua Л. Г. Укр. хим. ж., 36, 1295 (1970).
22.Аронов Д. Μ. Лабораторное дело, 8, 30 (1962).
23.Артюхин П. И., Буянова Л. Μ., Чучалина Л. C., Шелпакова И. P., Юделевич И. Г. Изв. СО АН СССР, серия химия, наук, № 6, 83 (1968).
24.Афанасьева Л. И., Ж. аналит. химии, 15, 564 (1960).
25.Ахвледиани А. В., Цулая Μ. П. Лабораторное дело, 16, 13 (1941).
26.Бабаджан Е. И., Poeeummpayx Л. Д. Зав. лаб., 25, 233 (1959).
27.Бабаева А. В., Евстафьева О. Н. Ж. аналит. химии, 13, 304 (1958).
28.Бабачев Г. И. Химия и индустрия (Бьлг.), 38, 160 (1966); РЖХим, 1967, ЗГ71.
29.Бабикова Ю. Ф., Минаев В. Μ., Самосадный В. Т. Зав. лаб., 32, 47 (1966).
205