Файл: Субботина, Н. П. Водный режим и химический контроль на тепловых электростанциях.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 147

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

(температура плавления 327°С) полного выпаривания НгО из раствора не происходит. Многокомпонентный солевой раствор, имеющий в составе NaOH при темпе­

ратурах свыше 327°С, называют

также

р а с п л а в о м .

Исследованиями М. И. Равича с

сотрудниками

(ИОНХ АН СССР) [Л. 6-1] было

показано, что

в систе­

ме Na2 S04 — NaCl N a O H — Н 2 О

при средних

давлени­

ях по достижении некоторого перегрева начинается кри­ сталлизация солей. Первым из раствора выделяется Na2S04, при дальнейшем перегреве в твердую фазу выде­ ляется одновременно Na2S04iiNaCl, при еще большем перегреве продолжается кристаллизация одного NaCl. В условиях, когда жидкая фаза перемещается и пере­ стает контактировать с выкристаллизовавшимися ранее солями, при дальнейшем перегреве состав жидкой фазы перестает изменяться.

 

 

В

табл.

6-1 приведен

процентный

состав

солевых

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 6-1

Состав солевых отложений в пароперегревателях

 

барабанных

парогенераторов (по данным

ВТИ)

 

 

 

 

 

 

Давление

пара 35 кгс/слР

 

 

 

 

 

Компоненты

Первая половина

Вторая половина

рДав.пенпе пара

 

 

120

кгс/см'

 

 

 

 

пароперегревателя,

пароперегревателя.

 

 

 

 

 

 

%

 

%

 

 

 

Na

2

S0

4

55.6

 

20.3

 

94,84

Na

3

P0

4

19,0

 

7,0

 

 

5,00

Na2

CO,

10.2

 

12,7

 

 

0.00

NaCl

 

15,6

 

55,0

 

 

0.04

Na2 Si03

 

 

 

 

 

0,08

отложений в пароперегревателях барабанных парогене­

раторов.

Данные

эти

для

парогенератора давлением

35 кгс/см2

показывают,

что

состав

отложений

по ходу

пара в пароперегревателе, т. е. с повышением

темпера­

туры перегрева,

изменяется. Так,

в первой

половине

пароперегревателя,

где

температуры

перегрева

меньше,

в отложениях преобладает сульфат натрия

(около 55%).

С повышением перегрева (вторая половина

пароперегре­

вателя) процент сульфата натрия в отложениях умень­ шается, а содержание хлорида натрия увеличивается, достигая 55%. Такой характер изменения состава отло­ жений согласуется с рассмотренными выше теоретиче-

180


екйми представлениями о кристаллизации сульфата и хлорида натрия из растворов NaOH в присутствии водя­ ного пара.

 

Состав отложений в проточной части турбин средне­

го

давления находится в связи с начальными

парамет­

рами пара. Когда в турбины среднего давления

подает­

ся

пар непосредственно от барабанных парогенераторов

среднего давления, в отложениях преимущественно обна­ руживают соли натрия, такие, как №гСОз, Na2SiC>3, NaCl, Na3PC>4 и Na2S04. В общем количестве отложений содержание солей натрия составляет 90—95%. Другие компоненты, а именно окислы железа, свободная кремнекислота (SiC>2), соединения кальция и магния, нахо­ дятся в незначительном количестве.

Когда в турбины среднего давления подается пар от предвключенных турбин высокого давления, состав отло­ жений в турбинах среднего давления получается анало­ гичным составу отложений в средней и хвостовой частях турбин высокого давления.

6-2. СОСТАВ ОТЛОЖЕНИЙ В ПАРОПЕРЕГРЕВАТЕЛЯХ И ТУРБИНАХ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

Для барабанных парогенераторов высокого

(100—

125 кгс/см2) и сверхвысокого (155—185 кгс/см2)

давле­

ний добавочную воду всегда обескремнивают и с боль­ шей или меньшей полнотой обессоливают. Качественный состав примесей питательной воды барабанных пароге­ нераторов любого давления однообразен, однако, кон­ центрации примесей в питательной воде котлов высокого давления существенно меньше. Так как режимы фосфа-

тирования котловой воды в барабанных

парогенерато­

рах при высоком давлении иные, чем при

среднем (см.

§ 8-1), то рН котловой воды котлов высокого давления

держится

на

более"

низком

уровне (8,3—9,5).

В связи

с

этим

большая

часть

кремниевой кислоты

остается

в

растворе в

виде

недиссоциированных

молекул, а ка­

кая-то часть,

возможно,

и в

коллоидном

состоянии.

Основными компонентами растворенных примесей котловой воды парогенераторов высокого давления являются хлориды, сульфаты и фосфаты натрия, а так­ же свободная кремнекислота. В виде грубой взвеси (ко­ тельный шлам) и в дисперсном состоянии в котловой

181


воде присутствуют главным образом продукты коррозии

— окислы железа, меди и гидроксилапатит — З С а 3 ( Р С ч ) 2 - С а ( О Н ) 2 .

При бесфосфатном режиме котловая вода парогене­ раторов высокого давления не содержит фосфатов. В растворенном состоянии в котловой воде, помимо хлоридов и сульфатов натрия, содержатся также хлори­ ды и сульфаты кальция и магния, свободная кремнекислота. В тонко- и грубодисперсном состоянии присутст­ вуют продукты коррозии — окислы железа и меди.

Чистота насыщенного пара барабанных парогенера­ торов высокого давления определяется двумя фактора­ ми— растворимостью веществ в насыщенном паре и ка­ пельным уносом. Из числа примесей котловой воды заметной растворимостью в насыщенном паре при дав­ лениях от 100 до 185 кгс/см2 обладают кремниевая кис­ лота и хлористый натрии. В процентном выражении их вынос намного больше, чем вынос других примесей кот­ ловой воды. Однако в составе отложений на поверхно­ стях пароперегревателей барабанных парогенераторов высокого и сверхвысокого давления свободной Si02 обычно не находят, а содержание NaCl бывает весьма малым (табл. 6-1). Так как в котловой воде парогенера­ торов высокого давления отсутствует свободная гидро­ окись натрия, унесенные насыщенным паром капли кот­ ловой воды могут в пароперегревателе выпариться до­ суха.

В случаях, когда фактическая концентрация того или иного соединения в паре меньше его растворимости, вся

примесь в перегретом паре

будет

находиться в состоянии

ненасыщенного парового

раствора.

В

случаях, когда

фактическая

концентрация

примеси

в

паре

превышает

ее

растворимость,

часть

примести

должна

выделяться

в

твердую

фазу.

Концентрация

примеси,

остающейся

в паровом растворе, будет равна растворимости; по от­

ношению к этой примеси

паровой раствор

будет

нахо­

диться в состоянии насыщения.

 

 

 

 

Проиллюстрируем сказанное на примерах, изображенных

на рис. 6-1,

где

схематично

представлены

кривые

рас­

творимости

трех

примесей (/,

II,

III) в

перегретом

паре

и показаны

фактические

концентрации этих

примесей на

входе в пароперегреватель ( С ф а к ,

C"a K ,

С ф " к ) . Из

сопо­

ставления

с

кривой

растворимости

/ Л

видно, что

182


для третьей примеси во всем диапазоне температур перегрева c 4 a K <;CfJ . Следовательно, в данном случае пе­ регретый пар является ненасыщенным раствором; из него не может выделяться твердая фаза третьей примеси, ее концентрация на выходе из пароперегревателя будет

такой же, как на входе в него, т. е. Сфа г к . Для второй примеси в диапазоне температур от V до t'u имеем

С ф а к < С £ ,

что

говорит

о ненасыщенности

парового

рас­

твора и невозможности

выделения

твердой

фазы

второй

примеси в

этом

диапазоне температур. Однако с повыше­

нием перегрева

соотношение между фактической концент­

рацией второй

примеси

и ее растворимостью в паре изме­

няется на обратное; в диапазоне температур от£'1 Г

до

t"u

Сфа к > С* . Так

как концентрация

растворенной

примеси

не может быть выше значения растворимости, часть вто­

рой примеси по достижении температуры

t'n

начнет вы­

деляться в твердую фазу. Из сопоставления

С ф а к

с кри

вой

растворимости /

видно,

что

для

первой

примеси

С ф а к ! > С £ ,

первая примесь должна

выделяться

в твердую

фазу,

начиная с температуры

V.

 

 

 

 

Таким

образом,

физическое состояние и

поведение

примесей в пароперегревателях зависят от соотношения их фактических концентраций и растворимостей в пере­ гретом паре при рабочих параметрах. В пароперегрева­ телях барабанных и прямоточных парогенераторов вы­ сокого и сверхвысокого давления эти соотношения для

кремнекислоты

и NaCl

выглядят

подобно

примеру ///

на

рис. 6-1. Обладая боль­

 

 

 

 

шой

растворимостью

в

г

 

 

 

перегретом

паре

высоко­

i »Г п

 

 

 

го

давления

(рис.

5-6),

 

 

 

 

эти примеси во всем диа­

 

 

 

 

пазоне

температур

пере­

 

 

 

 

грева

'находятся

в

со­

/Си

 

 

Е

стоянии

ненасыщенного

 

 

 

парового

раствора.

Для

\фак

\г

 

 

 

 

 

окислов железа

и

меди,

•Стал

г

/

Na2 S04 , Na3 P04 и N'a2 Si03

\ E>-L.—

=£г—iZi

указанные

соотношения

 

 

 

 

могут

выглядеть

подоб­

Рис. 6-1. Кривые

растворимости

но

примерам

 

/

и

II

 

 

 

 

 

 

 

 

примесей

в перегретом

паре.

183


на рис. 6-1. Имея малую растворимость в перегретом паре (растворимость Na2 S04 в точке минимума на кри­ вой при 180 кгс[см2 равна 0,03 иг/кг), окислы железа и меди, Na2 S04 , Na3 P04 и Na2 Si03 обычно выделяются в твердую фазу в зоне перегрева. Частично твердая фаза этих соединений остается в пароперегревателе, образуя отложения, частично уносится в виде пылинок потоком перегретого пара. Когда фосфатирование не применяет­ ся, например в прямоточных котлах или при бесфос­ фатном режиме у барабанных парогенераторов, основ­ ными компонентами отложений в пароперегревателях являются сульфат натрия и окислы железа.

По отношению к ЫагБСч и другим примесям, выде­ ляющимся в твердую фазу в процессе перегрева или находившимся в паре в виде твердой фазы еще до пере­ грева, пар, выходящий из пароперегревателя, является насыщенным паровым раствором.

Проходя проточную часть турбины, пар расширяется, и его параметры быстро снижаются. С уменьшением давления и температуры растворимость всех солей, окис­ лов железа и меди, а также свободной кремнекислоты уменьшается. Для примесей, которые в паре начальных параметров находились в состоянии насыщенного раст­ вора, состояние пересыщения и, следовательно, начало выпадения твердой фазы из парового раствора наступа­ ет тем раньше, чем меньше их растворимость. Для при­ месей, которые в паре начальных параметров находи­ лись в состоянии ненасыщенного раствора, состояние насыщения наступает тогда, когда фактическая концент­ рация примеси становится равной растворимости. При последующем снижении параметров пара и соответст­ венно растворимости вещества паровой раствор стано­ вится пересыщенным, и из него начинает выделяться твердая фаза.

По отношению к окислам железа пар высоких и сверхвысоких параметров всегда является насыщенным раствором, следовательно, осаждение окислов железа из парового раствора должно начинаться с первых сту­ пеней турбины. В связи с медленным снижением раст­ воримости окислов железа по мере снижения парамет­

ров их

выделение

должно захватывать значительный

участок

проточной

части

турбины.

По отношению к

Na2 S04 ,

Na2 Si03 , Na3 P04

пар начальных

параметров,

как правило, является насыщенным,

а по

отношению

184