Файл: Субботина, Н. П. Водный режим и химический контроль на тепловых электростанциях.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 147
Скачиваний: 0
(температура плавления 327°С) полного выпаривания НгО из раствора не происходит. Многокомпонентный солевой раствор, имеющий в составе NaOH при темпе
ратурах свыше 327°С, называют |
также |
р а с п л а в о м . |
|
Исследованиями М. И. Равича с |
сотрудниками |
||
(ИОНХ АН СССР) [Л. 6-1] было |
показано, что |
в систе |
|
ме Na2 S04 — NaCl — N a O H — Н 2 О |
при средних |
давлени |
ях по достижении некоторого перегрева начинается кри сталлизация солей. Первым из раствора выделяется Na2S04, при дальнейшем перегреве в твердую фазу выде ляется одновременно Na2S04iiNaCl, при еще большем перегреве продолжается кристаллизация одного NaCl. В условиях, когда жидкая фаза перемещается и пере стает контактировать с выкристаллизовавшимися ранее солями, при дальнейшем перегреве состав жидкой фазы перестает изменяться.
|
|
В |
табл. |
6-1 приведен |
процентный |
состав |
солевых |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 6-1 |
|
Состав солевых отложений в пароперегревателях |
|
||||||||
барабанных |
парогенераторов (по данным |
ВТИ) |
|
|
|||||
|
|
|
|
Давление |
пара 35 кгс/слР |
|
|
|
|
|
|
Компоненты |
Первая половина |
Вторая половина |
рДав.пенпе пара |
||||
|
|
120 |
кгс/см' |
||||||
|
|
|
|
пароперегревателя, |
пароперегревателя. |
|
|
||
|
|
|
|
% |
|
% |
|
|
|
Na |
2 |
S0 |
4 |
55.6 |
|
20.3 |
|
94,84 |
|
Na |
3 |
P0 |
4 |
19,0 |
|
7,0 |
|
|
5,00 |
Na2 |
CO, |
10.2 |
|
12,7 |
|
|
0.00 |
||
NaCl |
|
15,6 |
|
55,0 |
|
|
0.04 |
||
Na2 Si03 |
|
|
|
|
|
0,08 |
отложений в пароперегревателях барабанных парогене
раторов. |
Данные |
эти |
для |
парогенератора давлением |
|||
35 кгс/см2 |
показывают, |
что |
состав |
отложений |
по ходу |
||
пара в пароперегревателе, т. е. с повышением |
темпера |
||||||
туры перегрева, |
изменяется. Так, |
в первой |
половине |
||||
пароперегревателя, |
где |
температуры |
перегрева |
меньше, |
|||
в отложениях преобладает сульфат натрия |
(около 55%). |
||||||
С повышением перегрева (вторая половина |
пароперегре |
вателя) процент сульфата натрия в отложениях умень шается, а содержание хлорида натрия увеличивается, достигая 55%. Такой характер изменения состава отло жений согласуется с рассмотренными выше теоретиче-
180
екйми представлениями о кристаллизации сульфата и хлорида натрия из растворов NaOH в присутствии водя ного пара.
|
Состав отложений в проточной части турбин средне |
|
го |
давления находится в связи с начальными |
парамет |
рами пара. Когда в турбины среднего давления |
подает |
|
ся |
пар непосредственно от барабанных парогенераторов |
среднего давления, в отложениях преимущественно обна руживают соли натрия, такие, как №гСОз, Na2SiC>3, NaCl, Na3PC>4 и Na2S04. В общем количестве отложений содержание солей натрия составляет 90—95%. Другие компоненты, а именно окислы железа, свободная кремнекислота (SiC>2), соединения кальция и магния, нахо дятся в незначительном количестве.
Когда в турбины среднего давления подается пар от предвключенных турбин высокого давления, состав отло жений в турбинах среднего давления получается анало гичным составу отложений в средней и хвостовой частях турбин высокого давления.
6-2. СОСТАВ ОТЛОЖЕНИЙ В ПАРОПЕРЕГРЕВАТЕЛЯХ И ТУРБИНАХ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ
Для барабанных парогенераторов высокого |
(100— |
125 кгс/см2) и сверхвысокого (155—185 кгс/см2) |
давле |
ний добавочную воду всегда обескремнивают и с боль шей или меньшей полнотой обессоливают. Качественный состав примесей питательной воды барабанных пароге нераторов любого давления однообразен, однако, кон центрации примесей в питательной воде котлов высокого давления существенно меньше. Так как режимы фосфа-
тирования котловой воды в барабанных |
парогенерато |
рах при высоком давлении иные, чем при |
среднем (см. |
§ 8-1), то рН котловой воды котлов высокого давления
держится |
на |
более" |
низком |
уровне (8,3—9,5). |
В связи |
|||
с |
этим |
большая |
часть |
кремниевой кислоты |
остается |
|||
в |
растворе в |
виде |
недиссоциированных |
молекул, а ка |
||||
кая-то часть, |
возможно, |
и в |
коллоидном |
состоянии. |
Основными компонентами растворенных примесей котловой воды парогенераторов высокого давления являются хлориды, сульфаты и фосфаты натрия, а так же свободная кремнекислота. В виде грубой взвеси (ко тельный шлам) и в дисперсном состоянии в котловой
181
воде присутствуют главным образом продукты коррозии
— окислы железа, меди и гидроксилапатит — З С а 3 ( Р С ч ) 2 - С а ( О Н ) 2 .
При бесфосфатном режиме котловая вода парогене раторов высокого давления не содержит фосфатов. В растворенном состоянии в котловой воде, помимо хлоридов и сульфатов натрия, содержатся также хлори ды и сульфаты кальция и магния, свободная кремнекислота. В тонко- и грубодисперсном состоянии присутст вуют продукты коррозии — окислы железа и меди.
Чистота насыщенного пара барабанных парогенера торов высокого давления определяется двумя фактора ми— растворимостью веществ в насыщенном паре и ка пельным уносом. Из числа примесей котловой воды заметной растворимостью в насыщенном паре при дав лениях от 100 до 185 кгс/см2 обладают кремниевая кис лота и хлористый натрии. В процентном выражении их вынос намного больше, чем вынос других примесей кот ловой воды. Однако в составе отложений на поверхно стях пароперегревателей барабанных парогенераторов высокого и сверхвысокого давления свободной Si02 обычно не находят, а содержание NaCl бывает весьма малым (табл. 6-1). Так как в котловой воде парогенера торов высокого давления отсутствует свободная гидро окись натрия, унесенные насыщенным паром капли кот ловой воды могут в пароперегревателе выпариться до суха.
В случаях, когда фактическая концентрация того или иного соединения в паре меньше его растворимости, вся
примесь в перегретом паре |
будет |
находиться в состоянии |
||||||
ненасыщенного парового |
раствора. |
В |
случаях, когда |
|||||
фактическая |
концентрация |
примеси |
в |
паре |
превышает |
|||
ее |
растворимость, |
часть |
примести |
должна |
выделяться |
|||
в |
твердую |
фазу. |
Концентрация |
примеси, |
остающейся |
в паровом растворе, будет равна растворимости; по от
ношению к этой примеси |
паровой раствор |
будет |
нахо |
|||||
диться в состоянии насыщения. |
|
|
|
|
||||
Проиллюстрируем сказанное на примерах, изображенных |
||||||||
на рис. 6-1, |
где |
схематично |
представлены |
кривые |
рас |
|||
творимости |
трех |
примесей (/, |
II, |
III) в |
перегретом |
паре |
||
и показаны |
фактические |
концентрации этих |
примесей на |
|||||
входе в пароперегреватель ( С ф а к , |
C"a K , |
С ф " к ) . Из |
сопо |
|||||
ставления |
с |
кривой |
растворимости |
/ Л |
видно, что |
182
для третьей примеси во всем диапазоне температур перегрева c 4 a K <;CfJ . Следовательно, в данном случае пе регретый пар является ненасыщенным раствором; из него не может выделяться твердая фаза третьей примеси, ее концентрация на выходе из пароперегревателя будет
такой же, как на входе в него, т. е. Сфа г к . Для второй примеси в диапазоне температур от V до t'u имеем
С ф а к < С £ , |
что |
говорит |
о ненасыщенности |
парового |
рас |
||
твора и невозможности |
выделения |
твердой |
фазы |
второй |
|||
примеси в |
этом |
диапазоне температур. Однако с повыше |
|||||
нием перегрева |
соотношение между фактической концент |
||||||
рацией второй |
примеси |
и ее растворимостью в паре изме |
|||||
няется на обратное; в диапазоне температур от£'1 Г |
до |
t"u |
|||||
Сфа к > С* . Так |
как концентрация |
растворенной |
примеси |
не может быть выше значения растворимости, часть вто
рой примеси по достижении температуры |
t'n |
начнет вы |
||||||
деляться в твердую фазу. Из сопоставления |
С ф а к |
с кри |
||||||
вой |
растворимости / |
видно, |
что |
для |
первой |
примеси |
||
С ф а к ! > С £ , |
первая примесь должна |
выделяться |
в твердую |
|||||
фазу, |
начиная с температуры |
V. |
|
|
|
|
||
Таким |
образом, |
физическое состояние и |
поведение |
примесей в пароперегревателях зависят от соотношения их фактических концентраций и растворимостей в пере гретом паре при рабочих параметрах. В пароперегрева телях барабанных и прямоточных парогенераторов вы сокого и сверхвысокого давления эти соотношения для
кремнекислоты |
и NaCl |
выглядят |
подобно |
примеру /// |
|||||||
на |
рис. 6-1. Обладая боль |
|
|
|
|
||||||
шой |
растворимостью |
в |
г |
|
|
|
|||||
перегретом |
паре |
высоко |
i »Г п |
|
|
|
|||||
го |
давления |
(рис. |
5-6), |
|
|
|
|
||||
эти примеси во всем диа |
|
|
|
|
|||||||
пазоне |
температур |
пере |
|
|
|
|
|||||
грева |
'находятся |
в |
со |
/Си |
|
|
Е |
||||
стоянии |
ненасыщенного |
|
|
|
|||||||
парового |
раствора. |
Для |
\фак |
\г |
|
|
|||||
|
|
|
|||||||||
окислов железа |
и |
меди, |
•Стал |
г |
/ |
||||||
Na2 S04 , Na3 P04 и N'a2 Si03 |
\ E>-L.— |
=£г—iZi |
|||||||||
указанные |
соотношения |
|
|
|
|
||||||
могут |
выглядеть |
подоб |
Рис. 6-1. Кривые |
растворимости |
|||||||
но |
примерам |
|
/ |
и |
II |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
примесей |
в перегретом |
паре. |
183
на рис. 6-1. Имея малую растворимость в перегретом паре (растворимость Na2 S04 в точке минимума на кри вой при 180 кгс[см2 равна 0,03 иг/кг), окислы железа и меди, Na2 S04 , Na3 P04 и Na2 Si03 обычно выделяются в твердую фазу в зоне перегрева. Частично твердая фаза этих соединений остается в пароперегревателе, образуя отложения, частично уносится в виде пылинок потоком перегретого пара. Когда фосфатирование не применяет ся, например в прямоточных котлах или при бесфос фатном режиме у барабанных парогенераторов, основ ными компонентами отложений в пароперегревателях являются сульфат натрия и окислы железа.
По отношению к ЫагБСч и другим примесям, выде ляющимся в твердую фазу в процессе перегрева или находившимся в паре в виде твердой фазы еще до пере грева, пар, выходящий из пароперегревателя, является насыщенным паровым раствором.
Проходя проточную часть турбины, пар расширяется, и его параметры быстро снижаются. С уменьшением давления и температуры растворимость всех солей, окис лов железа и меди, а также свободной кремнекислоты уменьшается. Для примесей, которые в паре начальных параметров находились в состоянии насыщенного раст вора, состояние пересыщения и, следовательно, начало выпадения твердой фазы из парового раствора наступа ет тем раньше, чем меньше их растворимость. Для при месей, которые в паре начальных параметров находи лись в состоянии ненасыщенного раствора, состояние насыщения наступает тогда, когда фактическая концент рация примеси становится равной растворимости. При последующем снижении параметров пара и соответст венно растворимости вещества паровой раствор стано вится пересыщенным, и из него начинает выделяться твердая фаза.
По отношению к окислам железа пар высоких и сверхвысоких параметров всегда является насыщенным раствором, следовательно, осаждение окислов железа из парового раствора должно начинаться с первых сту пеней турбины. В связи с медленным снижением раст воримости окислов железа по мере снижения парамет
ров их |
выделение |
должно захватывать значительный |
|||
участок |
проточной |
части |
турбины. |
По отношению к |
|
Na2 S04 , |
Na2 Si03 , Na3 P04 |
пар начальных |
параметров, |
||
как правило, является насыщенным, |
а по |
отношению |
184