Файл: Субботина, Н. П. Водный режим и химический контроль на тепловых электростанциях.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 141

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Или

C

C a

2

+ '

C

S 0 4- ' ^

П Р

С а 5 0 , -

 

 

2

 

Твердая фаза гидроокиси магния начнет образовы­ ваться лри условии, когда

^M g 2+ 'fifiон'fi ^ ^ Р м е ( о и ь -

Аналогичные уравнения выражают условия образо­ вания твердой фазы карбоната кальция и силикатов кальция и магния. Значения коэффициентов активности одновалентных /т и двухвалентных fu ионов зависят от ионной силы раствора и при постоянной температуре изменяются с изменением общего солесодержания кот­ ловой воды; с увеличением общего солесодержания /п и fi уменьшаются.

Величины произведений растворимости трудиорастворимых сильных электролитов являются константа­ ми лишь при постоянной температуре. В настоящее вре­

мя не

для всего

диапазона

температур, встречающихся

в энергетических

парогенераторах, известны

величины

произведений растворимости

труднорастворимых соеди­

нений

кальция

и магния.

Это затрудняет

расчетное

определение безопасных концентраций ионов-накипеоб- разователей в котловых водах парогенераторов разных давлений.

Как показали исследования последних лет [Л. 7-1], электроли­ тические свойства солей в воде высоких параметров заметно изме­

няются. Вода высокой температуры (бо­

 

 

 

 

лее

300 °С)

из-за снижения диэлектриче­

1

^Со.

 

 

ской

проницаемости

становится не столь

 

 

сильно

 

ионизирующим

растворителем,

II

 

 

 

в связи с чем степень диссоциации солей

 

 

 

в воде высокой температуры уменьшает­

|\

 

 

 

Д

 

 

 

ся. На

рис.

7-1

показаны (расчетные кри­

 

 

 

 

вые концентраций кальция, три которых

 

 

 

 

начинается

выпадение

твердой

фазы

 

 

 

c s o '

CaSCu из растворов с разной концентра­

 

^ 5

 

цией сульфатов и три одинаковом соот­

 

 

 

ношении

в

них

хлоридов

и

сульфатов

о

ю

го ( зо

(1 :1)

три температуре

342 °С

(давление

155 кгс/см2-).

Оплошная

кривая

рассчи­

Рис. 7-1. Допустимые

тана [Л. 7-2] с учетом

изменения элек­

концентрации

кальция в

тролитических свойств солей в воде вы­

зависимости от

аналити­

соких

параметров.

Пунктирная

.кривая

чески

определяемой кон­

получена дли условий .полной диссоциа­

центрации

сульфатов

ции

солей. Относительное

расположение

в воде.

 

 

кривых

на

рис.

7-1

показывает,

что вы­

 

— у с л о в и я

 

частичной

числения допустимых концентраций каль.

ассоциации ионов;

дия

без

учета

частичной

ассоциации

условия полной

диссоциации

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

солей.

 

 

 

199



ионов дают заметно заниженные результаты. Ё области не­ больших солеоодержаинй концентрация сульфатов в сильной сте­ пени сказывается на величине допустимой концентрации кальция в котловой воде. С повышением концентрации сульфатов допусти­ мые концентрации кальция в этой области снижаются быстро. По мере увеличении общего солесодержания повышение концентрации сульфатов сказывается на допустимом содержании кальция в мень­ шей степени. Подобные расчетные определения допустимых кон­ центрации кальция и магния в зависимости от концентраций в растворе ионов-накипеобразователей помогают обоснованию требо­ ваний к качеству котловой и питательной воды барабанных паро­ генераторов разных давлении для предотвращения в них кальциево­ го и магниевого накипеобразования.

В настоящее время в связи с осуществлением ряда мер (см. гл. 8) типичные кальциевые и магниевые на­ кипи в барабанных парогенераторах стали большой редкостью. Их появление всегда связано с серьезными нарушениями водного режима на ТЭС, в частности с несоблюдением норм качества питательной воды по жесткости, нарушением режимов коррекционной обра­ ботки котловой воды, режимов продувки парогенера­ торов.

Образование накипей с высоким содержанием соеди­ нений кальция и магния характерно для прямоточных парогенераторов д о к р и т и ч е с к и х п а р а м е т р о в при отсутствии 100%-ной конденсатоочистки. В отличие от барабанных котлов, в которых паросодержание ра­ бочей среды составляет около 20%, в тракте прямоточ­ ных паросодержание рабочей среды изменяется от 0 до 100%. Процесс упаривания воды сопровождается увеличением в жидкой фазе концентраций тех примесей, которые плохо растворимы в насыщенном паре. Чем меньше величина коэффициента распределения того или иного вещества, тем больше его концентрация в каплях жидкости перед их полным испарением. В связи с не­ значительным изменением давления по тракту пароге­ нератора величины коэффициентов распределения в зоне парообразования практически не изменяются. При по­ стоянстве величины /Ср возрастание концентрации мало­

летучей примеси

в жидкой

фазе ведет одновременно

к увеличению ее

концентрации в насыщенном паре, ко­

торый контактирует с жидкой

фазой.

Когда в питательной воде прямоточного парогенера­ тора концентрация какого-либо соединения велика и жидкая фаза при каком-то паросодержании в отноше­ нии этого соединения становится насыщенным раство­ ром, дальнейшее упаривание жидкости ведет к пересы-

200


щению раствора и выделению твердой фазы. Чем мень­ ше растворимость вещества в воде и больше его кон­ центрация на входе в котел, тем при меньших паросодержаниях рабочей среды начинается его осаждение на поверхностях нагрева. Пересыщенным раствором может стать и пар после того, как он начнет перегреваться. Это произойдет в том случае, когда концентрация какоголибо соединения в насыщенном паре будет больше, чем

его растворимость

пгзи

температурах начала перегрева

(рис. 6-1, пример

С ф а к

—кривая II).

Если в питательной воде прямоточного парогенера­ тора концентрация какого-либо соединения будет мень­ ше, чем его минимальная растворимость в перегретом паре, то по отношению к этому соединению рабочая среда в пределах всего парогенератора будет ненасы­ щенным раствором. Такое соединение пройдет пароге­ нератор транзитом и будет унесено паром в турбину.

Соединения кальция и магния, поступающие в пря­ моточный парогенератор, подобно другим примесям должны либо отлагаться на поверхностях нагрева, либо уноситься паром в турбину. Опыт эксплуатации прямо­ точных парогенераторов докритических параметров по­ казывает, что в перегретом паре соединения магния обычно не обнаруживаются, а соединения кальция со­

держатся

в весьма незначительных концентрациях.

Основная

масса

отложений,

содержащих соединения

кальция

и магния,

находится

на парообразующих по­

верхностях в конце зоны испарения. В этих отложениях всегда присутствуют сульфат и гидроокись кальция, гидрат или окись магния, иногда силикаты кальция и •магния. Несмотря на постоянное присутствие в пита­ тельной воде иона НСО- з, карбонаты кальция и магния в отложениях почти не встречаются, что указывает на завершение гидролиза ионов НСО - з и С 0 2 _ з в парогене­ раторах высокого давления. Преимущественное раеположение кальциевых и магниевых накнпей в конце зоны испарения и начале зоны перегрева согласуется с имею­ щимися данными о весьма малой растворимости в пере­

гретом паре CaS04 ,

С а ( О Н ) 2

и Mg(OH) 2 .

При указанном

характере

распределения отложений

по тракту парогенератора для облегчения условий ра­ боты металла [см. уравнение (7-1)] целесообразно пере­ ходную зону, т. е. конец зоны испарения и начало зоны перегрева, размещать не в топочной камере, а в конвек-

201


тивных газоходах за .пароперегревателем, где тепловые нагрузки существенно меньше. Прямоточные парогене­

раторы докритических давлений с вынесенной переход­

ной зоной нашли широкое применение.

 

В прямоточных

парогенераторах

с в е р х к р и т и ч е-

с к о г о д а в л е н и я

расположение

зоны отложений,

содержащих соединения кальция и магния, зависит от

мкг'/нг

I """

:7д

 

{1675

1300

2W0

2300

ZSOO 2700

2900

3100

 

3300

3500

 

 

 

 

 

 

 

 

1,ядж/кг

 

'—'•

1

1

1

1

1

I

I

ы

 

ЗоО

380

385

330

Ш

k5D

SCO

 

550t,°C

 

качества питательной воды. Чем выше жесткость пита­ тельной воды, тем при более низкой температуре начи- - нается образование этого вида отложений; при умень­ шении жесткости питательной воды начало выделения соединений кальция и магния смещается в область бо­ лее высоких температур. По наблюдениям за работой парогенераторов давлением 255 кгс/см2 установлено, что при резком ухудшении качества питательной воды отло­

жения кальция и магния

сосредоточивались

в области

температур

360—385 °С,

при жесткости

питательной

воды выше

0,2 мкг-экв/кг

— в области температур 400 —

430°С. В составе отложений находили CaSCv Са(ОН) г , Mg(OH) 2 , CaSi03 .

На рис. 7-2 представлено изменение растворимости ряда соединений в зависимости от температуры рабочей