Файл: Субботина, Н. П. Водный режим и химический контроль на тепловых электростанциях.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 141
Скачиваний: 0
Или
C |
C a |
2 |
+ ' |
C |
S 0 4- ' ^ |
П Р |
С а 5 0 , - |
|
|
2 |
|
Твердая фаза гидроокиси магния начнет образовы ваться лри условии, когда
^M g 2+ 'fifiон'fi ^ ^ Р м е ( о и ь -
Аналогичные уравнения выражают условия образо вания твердой фазы карбоната кальция и силикатов кальция и магния. Значения коэффициентов активности одновалентных /т и двухвалентных fu ионов зависят от ионной силы раствора и при постоянной температуре изменяются с изменением общего солесодержания кот ловой воды; с увеличением общего солесодержания /п и fi уменьшаются.
Величины произведений растворимости трудиорастворимых сильных электролитов являются константа ми лишь при постоянной температуре. В настоящее вре
мя не |
для всего |
диапазона |
температур, встречающихся |
|
в энергетических |
парогенераторах, известны |
величины |
||
произведений растворимости |
труднорастворимых соеди |
|||
нений |
кальция |
и магния. |
Это затрудняет |
расчетное |
определение безопасных концентраций ионов-накипеоб- разователей в котловых водах парогенераторов разных давлений.
Как показали исследования последних лет [Л. 7-1], электроли тические свойства солей в воде высоких параметров заметно изме
няются. Вода высокой температуры (бо |
|
|
|
|
||||||||||
лее |
300 °С) |
из-за снижения диэлектриче |
1 |
^Со. |
|
|
||||||||
ской |
проницаемости |
становится не столь |
|
|
||||||||||
сильно |
|
ионизирующим |
растворителем, |
II |
|
|
|
|||||||
в связи с чем степень диссоциации солей |
|
|
|
|||||||||||
в воде высокой температуры уменьшает |
|\ |
|
|
|
||||||||||
Д |
|
|
|
|||||||||||
ся. На |
рис. |
7-1 |
показаны (расчетные кри |
|
|
|
|
|||||||
вые концентраций кальция, три которых |
|
|
|
|
||||||||||
начинается |
выпадение |
твердой |
фазы |
|
|
|
c s o ' |
|||||||
CaSCu из растворов с разной концентра |
|
^ 5 |
|
|||||||||||
цией сульфатов и три одинаковом соот |
|
|
|
|||||||||||
ношении |
в |
них |
хлоридов |
и |
сульфатов |
о |
ю |
го ( зо |
||||||
(1 :1) |
три температуре |
342 °С |
(давление |
|||||||||||
155 кгс/см2-). |
Оплошная |
кривая |
рассчи |
Рис. 7-1. Допустимые |
||||||||||
тана [Л. 7-2] с учетом |
изменения элек |
концентрации |
кальция в |
|||||||||||
тролитических свойств солей в воде вы |
зависимости от |
аналити |
||||||||||||
соких |
параметров. |
Пунктирная |
.кривая |
чески |
определяемой кон |
|||||||||
получена дли условий .полной диссоциа |
центрации |
сульфатов |
||||||||||||
ции |
солей. Относительное |
расположение |
в воде. |
|
|
|||||||||
кривых |
на |
рис. |
7-1 |
показывает, |
что вы |
|
— у с л о в и я |
|
частичной |
|||||
числения допустимых концентраций каль. |
ассоциации ионов; |
• |
||||||||||||
дия |
без |
учета |
частичной |
ассоциации |
условия полной |
диссоциации |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
солей. |
|
|
|
199
ионов дают заметно заниженные результаты. Ё области не больших солеоодержаинй концентрация сульфатов в сильной сте пени сказывается на величине допустимой концентрации кальция в котловой воде. С повышением концентрации сульфатов допусти мые концентрации кальция в этой области снижаются быстро. По мере увеличении общего солесодержания повышение концентрации сульфатов сказывается на допустимом содержании кальция в мень шей степени. Подобные расчетные определения допустимых кон центрации кальция и магния в зависимости от концентраций в растворе ионов-накипеобразователей помогают обоснованию требо ваний к качеству котловой и питательной воды барабанных паро генераторов разных давлении для предотвращения в них кальциево го и магниевого накипеобразования.
В настоящее время в связи с осуществлением ряда мер (см. гл. 8) типичные кальциевые и магниевые на кипи в барабанных парогенераторах стали большой редкостью. Их появление всегда связано с серьезными нарушениями водного режима на ТЭС, в частности с несоблюдением норм качества питательной воды по жесткости, нарушением режимов коррекционной обра ботки котловой воды, режимов продувки парогенера торов.
Образование накипей с высоким содержанием соеди нений кальция и магния характерно для прямоточных парогенераторов д о к р и т и ч е с к и х п а р а м е т р о в при отсутствии 100%-ной конденсатоочистки. В отличие от барабанных котлов, в которых паросодержание ра бочей среды составляет около 20%, в тракте прямоточ ных паросодержание рабочей среды изменяется от 0 до 100%. Процесс упаривания воды сопровождается увеличением в жидкой фазе концентраций тех примесей, которые плохо растворимы в насыщенном паре. Чем меньше величина коэффициента распределения того или иного вещества, тем больше его концентрация в каплях жидкости перед их полным испарением. В связи с не значительным изменением давления по тракту пароге нератора величины коэффициентов распределения в зоне парообразования практически не изменяются. При по стоянстве величины /Ср возрастание концентрации мало
летучей примеси |
в жидкой |
фазе ведет одновременно |
к увеличению ее |
концентрации в насыщенном паре, ко |
|
торый контактирует с жидкой |
фазой. |
Когда в питательной воде прямоточного парогенера тора концентрация какого-либо соединения велика и жидкая фаза при каком-то паросодержании в отноше нии этого соединения становится насыщенным раство ром, дальнейшее упаривание жидкости ведет к пересы-
200
щению раствора и выделению твердой фазы. Чем мень ше растворимость вещества в воде и больше его кон центрация на входе в котел, тем при меньших паросодержаниях рабочей среды начинается его осаждение на поверхностях нагрева. Пересыщенным раствором может стать и пар после того, как он начнет перегреваться. Это произойдет в том случае, когда концентрация какоголибо соединения в насыщенном паре будет больше, чем
его растворимость |
пгзи |
температурах начала перегрева |
(рис. 6-1, пример |
С ф а к |
—кривая II). |
Если в питательной воде прямоточного парогенера тора концентрация какого-либо соединения будет мень ше, чем его минимальная растворимость в перегретом паре, то по отношению к этому соединению рабочая среда в пределах всего парогенератора будет ненасы щенным раствором. Такое соединение пройдет пароге нератор транзитом и будет унесено паром в турбину.
Соединения кальция и магния, поступающие в пря моточный парогенератор, подобно другим примесям должны либо отлагаться на поверхностях нагрева, либо уноситься паром в турбину. Опыт эксплуатации прямо точных парогенераторов докритических параметров по казывает, что в перегретом паре соединения магния обычно не обнаруживаются, а соединения кальция со
держатся |
в весьма незначительных концентрациях. |
||
Основная |
масса |
отложений, |
содержащих соединения |
кальция |
и магния, |
находится |
на парообразующих по |
верхностях в конце зоны испарения. В этих отложениях всегда присутствуют сульфат и гидроокись кальция, гидрат или окись магния, иногда силикаты кальция и •магния. Несмотря на постоянное присутствие в пита тельной воде иона НСО- з, карбонаты кальция и магния в отложениях почти не встречаются, что указывает на завершение гидролиза ионов НСО - з и С 0 2 _ з в парогене раторах высокого давления. Преимущественное раеположение кальциевых и магниевых накнпей в конце зоны испарения и начале зоны перегрева согласуется с имею щимися данными о весьма малой растворимости в пере
гретом паре CaS04 , |
С а ( О Н ) 2 |
и Mg(OH) 2 . |
При указанном |
характере |
распределения отложений |
по тракту парогенератора для облегчения условий ра боты металла [см. уравнение (7-1)] целесообразно пере ходную зону, т. е. конец зоны испарения и начало зоны перегрева, размещать не в топочной камере, а в конвек-
201
тивных газоходах за .пароперегревателем, где тепловые нагрузки существенно меньше. Прямоточные парогене
раторы докритических давлений с вынесенной переход |
||
ной зоной нашли широкое применение. |
|
|
В прямоточных |
парогенераторах |
с в е р х к р и т и ч е- |
с к о г о д а в л е н и я |
расположение |
зоны отложений, |
содержащих соединения кальция и магния, зависит от
мкг'/нг |
I """ |
:7д |
|
{1675 |
1300 |
2W0 |
2300 |
ZSOO 2700 |
2900 |
3100 |
|
3300 |
3500 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1,ядж/кг |
|
'—'• |
1 |
1 |
1 |
1 |
1 |
I |
I |
ы |
|
ЗоО |
380 |
385 |
330 |
Ш |
k5D |
SCO |
|
550t,°C |
|
качества питательной воды. Чем выше жесткость пита тельной воды, тем при более низкой температуре начи- - нается образование этого вида отложений; при умень шении жесткости питательной воды начало выделения соединений кальция и магния смещается в область бо лее высоких температур. По наблюдениям за работой парогенераторов давлением 255 кгс/см2 установлено, что при резком ухудшении качества питательной воды отло
жения кальция и магния |
сосредоточивались |
в области |
|
температур |
360—385 °С, |
при жесткости |
питательной |
воды выше |
0,2 мкг-экв/кг |
— в области температур 400 — |
430°С. В составе отложений находили CaSCv Са(ОН) г , Mg(OH) 2 , CaSi03 .
На рис. 7-2 представлено изменение растворимости ряда соединений в зависимости от температуры рабочей