ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 151
Скачиваний: 0
Соединения, относящиеся к этому структурному типу, приве дены в табл. 4.5.
Таблица 4.5
Параметры структуры (в Â) |
соединений /ипа Ni As |
|
|
|
|||
Соединение |
a |
c |
da |
Соединение |
a |
c |
c/a |
AuSn |
4,32 |
5,53 |
1,28 |
FeSe |
3,65 |
5,99 |
1,64 |
CoS |
3,38 |
5,16 |
1,53 |
FeSn |
3,45 |
5,89 |
1,71 |
CoSb |
3,88 |
5,19 |
1,34 |
FeTe |
3.81 |
5,68 |
1,49 |
CoSe |
3,62 |
5,28 |
1,46 |
MnSb |
4,13 |
5,73 |
1,40 |
CoTe |
3,90 |
5,78 |
1,38 |
MnTe |
4,13 |
6,73 |
1,63 |
CrS |
3,46 |
5,78 |
1,67 |
NiAs |
3,61 |
5,02 |
1,39 |
CrSb |
4,12 |
5,48 |
1,33 |
ß-NiS |
3,43 |
5,32 |
1,55 |
CrSe |
3,69 |
6,05 |
1,64 |
NiSb |
3,95 |
3,135 |
1,30 |
CrTe |
3,99 |
6,22 |
1,56 |
ß-NiSe |
3,67 |
5,36 |
1,46 |
CuSn |
4,20 |
5,08 |
1,21 |
NiSn |
4,09 |
5,19 |
1,27 |
FeS |
3,45 |
5,89 |
1,71 |
NiTe |
3,97 |
5,36 |
1,35 |
FeSb |
4,07 |
5,12 |
1,26 |
|
|
|
|
Тип окиси свинца РЬО, красная форма, [ßlO], РА/птт. Тет
рагональная |
структура |
(рис. 4.32). Координаты атомов: |
О — 000, у у О |
(в вершинах и центре базиса); Pb — 0-—Ü, -трОм |
|
Рис. 4.32. Структура окиси свинца РЬО (красная модифика ция, четыре элементарных ячейки).
(и = 0,238). К, ч. = 4 (РЬ04, ОРЬ4). Атом свинца находится в вер шине тетрагональной пирамиды, в основании которой располо жены атомы кислорода. \
Эта структура типично слоистая. Слои образованы атомами кислорода, выше и ниже которых расположены слои, занятые ато
100
мами металла. Этот тип структуры характерен для некоторых соединений (табл. 4.6).
Таблица 4.6
Параметры структуры (в Â) соединений типа РЬО
Соединение |
а |
С |
d a |
Соединение |
а |
С |
c/a |
FeS |
3,78 |
5,56 |
1.47 |
РЬО |
3,97 |
5,00 |
1,26 |
LiOH |
3,56 |
4,34 |
1,22 |
PdO |
3,036 |
5,31 |
1,75 |
(NH4)SH |
6,02 |
4,03 |
0,67 |
SnO |
3,81 |
4,84 |
1,27 |
PH4I |
6,35 |
4,64 |
0,73 |
|
|
|
|
Тип нитрида бора BN, [512], P&Jmmc. Гексагональная струк-
тура |
1 |
1 2 |
(рис. 4.33). Координаты атомов: N — 000, ОО-^І |
В — -j-g-O, |
|
2 I |
I |
|
Т 1 П Г ' К. ч. = 3 (BN3> NB3). Координационный многогранник —
О Б © N
Рис. 4.33. Структура нитрида бора (BN).
равносторонний треугольник. Z = 2. Структура BN типично слои стая, она родственна структуре графита (см. рис. 4.13,а). В струк туре графита все позиционные параметры заняты атомами С, здесь же упаковка осуществляется попеременно атомами В и N, что приводит к изменению симметрии.
С Т Р У К Т У Р Ы С О Е Д И Н Е Н И Й Т И П А А В 2
Тип флюорита CaF2 [Cl], Fm3m. Ионы*Са2+ занимают вер шины и центры граней кубической ячейки (рис. 4.34). Ионы F" находятся в аналогичных позициях в двух решетках, помещенных
101
в первую и смещенных по телесной диагонали. Они занимают все тетраэдрические пустоты в решетке, образованной Са2+ (середины октантов в элементарной ячейке). Координаты атомов: Са — 000,
1 1 |
„ |
1 1 1 |
3 |
3 3 |
3 3 1 |
2 2 U ^ ; |
^ |
4 4 4 ’ |
4 |
4 4 ’ 4 4 4 ’ 4 4 4 1“ ' |
|
Каждый F- окружен четырьмя Са2+, расположенными по вер шинам правильного тетраэдра; в свою очередь, каждый Са2+ на-
Рис. 4.34. Структура флюорита (CaF2):
о—элементарная ячейка; б—проекция на (0 0 1 ); s —-мотив из полиэдров CaFj; г —мотив из полиэдров FCa4 -
ходится внутри координационной сферы из восьми F~, образую
щих куб. К-ч. = |
8/4 (CaFg, FCa4). Z = 4. |
Кратчайшие расстояния |
||
между ионами: |
м |
— а |
; d?]-ca — |
Ы12] „ . |
d C a - F |
----- a V 2 |
|||
|
|
|
й Ca—C a■ |
|
Структура типа флюорита, в которой позиции катионов за няты анионами, а позиции анионов — катионами, называется антифлюоритовой. К. таким структурам относятся, например, ЬьО, Na20, КгО, Li2S, Na2S, K?S.
102
Можно п р и в е с т и |
е щ е р я д с т р у к т у р |
ф л ю о р и т о в о п |
|
 |
|||
р и т о в о г о т и п о в : |
а, к |
|
|
|
|
|
|
AuАІ2 • * * . . . |
|
|
a, Â |
|
2 , |
||
6,01 |
K2Se . . . . . . |
7,695 |
Na2Se |
|
|||
BaF2 . . . . . . |
6,20 |
К2Те . . . . . . |
8,17 |
Na2Te |
|
|
|
Ве2С . . . . . . |
4,34 |
Li20 . . . . . . . |
4,63 |
PbF2 . |
5,94 |
||
CaF2 . . . . . . |
5,46 |
Li2S . . . . . . . |
5,72 |
Pr02 . |
5,37 |
||
CdF2 . . . . . . 5,41 |
Li2Se . . . . . . |
6,01 |
Rb2S . |
7,66 |
|||
С е02 . . . . . . |
5,41 |
Li2Te . . . . . . . |
6,51 |
SrCl2 . |
6,99 |
||
CuF2 . . . . . . |
5,42 |
M i2Pb . . . . . . |
6,85 |
SrF2 . |
5,79 |
||
HgF2 . . . . . . 5,55 |
Mg2Si . . . . . . |
6,40 |
Th02 . |
5,58 |
|||
K20 . . . . . . . |
6,45 |
Mg2Sn . . . . . . |
6,78 |
U02 . |
5,48 |
||
K2S . . . . . . . 7,40 |
Na20 . . . . . . . |
5,56 |
Zr02 . |
5,08 |
|||
а |
|
6 |
0A |
0.9 |
|
|
|
|
|
0,6 |
0,1 0,S ~ |
О |
$ |
ff |
p |
0,а 0,39 |
о,а |
О |
Fe |
|
|
|
|
|
о с |
|
0,61 |
0,11 |
о о |
|
|
|
Рис. |
4.35. Структура типа С2 |
(пирит и С 02): |
|
элементарная ячейка |
пирита FeSj>; б— проекция |
элементарной |
ячейки FeS2 на пло- |
скостьХУ; в — элементарная ячейка СЮ*; а—проекция элементарной |
ячейки С02 на пло |
||
|
скость ХУ. |
|
|
Тип пирита FeS2. [С2], Раб. Кубическая структура (рис. 4.35,а). Атомы Fe расположены в вершинах и центрах граней, их
103
координаты: 000 и -у-^-0(\ Пары, образованные из атомов серы
(S2), занимают середины ребер и центры элементарных ячеек. Ли нии, соединяющие центры двух ближайших атомов серы в пределах пары S2, имеют направления телесных диагоналей куба (совпа дают с тройными осями симметрии). Пары атомов .серы распо ложены по следующим направлениям: в центре ячейки — на те
лесной диагонали [II 1], ххх\ на середине — по оси X [111], ххх;
по оси У [П1], |
ххх; по оси Z |
[11 Г], ххх. |
|
Атомы Fe образуют кубическую гранецентрированную решетку, |
|||
а атомы |
S —-восемь примитивных решеток. Поэтому простран |
||
ственная группа имеет в символе Р. Атомы S занимают общие |
|||
позиции |
(и = |
0,388« 0,4). |
К. ч. = 6/3 (FeS6— октаэдр, SFe3— |
треугольник). |
Z = 4. Структура пирита родственна структуре хло |
||
рида натрия. Это становится очевидным, если рассматривать два атома S как целое. Они образуют плотнейшую кубическую упа
ковку (атомы S |
занимают |
положение С1~, а атомы Fe попадают |
|||
в октаэдрические пустоты, где в NaCl размещены Na+). |
|||||
Формально |
к тому |
же |
типу структуры |
относится СО2 |
|
(рис. 4.35, в, г), |
но параметр |
и, |
определяющий положение атомов |
||
углерода, равен 0,11. К. ч. = |
2/1 |
(С02, OCi). Z = |
4. В ближней ко |
||
ординационной сфере каждой молекулы СО2 находятся 12 других молекул. Эту структуру можно рассматривать как плотнейшую упаковку молекул С 02, центры тяжести которых образуют куби ческую гранецентрированную решетку. Различие структур пирига и двуокиси углерода вызвано разным характером химической свя зи (в структуре FeS2— ионы, в С 0 2— молекулы).
Структура типа пирита характерна для следующих соединений
(0,38 < и < 0,40):
AuSb2 |
а, |
к |
а, к |
6,65 |
PdAs2 |
..........................5,98 |
|
CoS2 ..................... |
5,53 |
PdSb2 .......................... |
6,45 |
CoSe2 ..................... |
5,86 |
PtAs2 .............................. |
5,97 |
FeS2 ......................... |
5,418 |
PtP2 .............................. |
5,69 |
MnS2 ..................... |
6,11 |
PtSb2 .............................. |
6,44 |
N iS 2 .......................... |
5,68 |
RhS2 .............................. |
5,58 |
N iSe2 ..................... |
5,96 |
RuS2 .............................. |
5,60 |
OsS2 ..................... |
5,62 |
RuSe2 .......................... |
5,93 |
OsSe2 ..................... |
5,94 |
RuTe2 .......................... |
6,37 |
OsTe2 ..................... |
6,38 |
|
|
Структуру типа двуокиси углерода при и « |
0,11 |
имеют сле |
||
дующие соединения: |
|
|
а, |
к |
|
а, А |
|
||
С 0 2 .......................... |
5,58 |
SH2 ........................... |
5,79 |
|
N20 ......................... |
5,67 |
SeH2 ........................... |
6,03 |
|
Тип куприта Cu20, [СЗ], РпЗт. Ионы Си+ образуют решетку (рис. 4.36) по гранецентрированному кубическому закону, их ко
ординаты: |
000, |
у Г ° С Координаты О2-: |
и Т Т Т ’ |
К. ч. = |
4/2 |
(ОСи4—- тетраэдр, СиОг — линейная |
координация). |
104