Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 125
Скачиваний: 0
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 13 |
||
Зависимость состава эндотермического |
газа |
|
|
|
|||
от соотношения воздух/метан в исходной смеси |
|
|
|
||||
Соотношениоотношение |
|
|
Состав газа . % |
|
Т . т . р,, |
||
|
|
|
|
|
|||
в о з д у х — г а з |
со. |
н. |
с о |
сн, |
1-LO |
|
°С |
2,6 |
0,2 |
39,0 |
19,4 |
0,4 |
0,226 |
— 12,5 |
|
2,65 |
0,4 |
38,6 |
18,5 |
0,4 |
0,45 |
— |
4,0 |
2,75 |
0,6 |
38,4 |
17,4 |
0,3 |
0,747 |
+ |
3,0 |
Рнс. 31. Технологическая схема |
установки для приготовления |
эпдогаза: |
||||
/ — у с т р о й с т в о |
для |
смешения и |
пропорцнонпрованпи газа |
и |
воздуха; |
|
2 — г а з о д у в к а ; |
3— |
электропечь; |
-/ — реактор, |
выполненный |
из |
труб, за |
полненных катализатором; 5 — холодильники; |
6' — пламегаситель; 7— ро |
|||||
таметр; Г — природный газ; В — воздух из атмосферы |
|
|
реактор, где в присутствии катализатора при средней температуре не ниже 950° С происходит конверсия мета на. Смесь горячих газов (20°/о СО, 40% Н2 > ост. N2 ) ох лаждается в холодильнике. Она не нуждается в даль нейшей осушке или очистке.
Содержание С 0 2 и СН 4 в смеси зависит от ее влаж ности, которая определяется соотношением, газ/ воздух, температурой конверсии, а также исходным сырьем. Со-
112
держание водяных паров в зависимости от коэффициен та избытка воздуха в исходной смеси показано в табл. 13.
Установки для приготовления эндогаза, работающие по описанной технологической схеме, выпускают многие
фирмы (фирма |
«Людвиг» — ФРГ; |
фирма |
«Штейн — |
|
Рубэ» — Франция |
и др.). В СССР |
они |
разработаны |
|
ВНИИЭТО |
[34], а изготавливают их заводы |
электротер |
||
мического |
оборудования. Установки |
отличаются друг |
от друга отдельными конструктивными элементами.
|
Смесительная аппаратура в них состоит из |
регулято |
|||
ра |
нулевого |
давления, |
регулятора |
пропорционирования |
|
и роторной |
газодувки |
(в пазах ротора установлено не |
|||
сколько подвижных лопастей). |
|
|
|||
|
Генератор представляет собой печь с электрическим |
||||
или |
газовым обогревом, в которой |
установлен |
реактор |
(или несколько реакторов), выполненный из жароупор ной толстостенной трубы и заполненный катализатором.
В генераторе фирмы «Людвиг» начальный слой ка тализатора состоит из кубиков со стороной 10 мм, а верх ний слой— из корундовых шариков диаметром 5 мм. Чтобы избежать сажевыделения в результате «подсту-
живаиия», |
нижний слой |
катализатора |
приподнят на |
||||
150 мм. |
|
|
|
|
|
|
|
Регулирование состава |
атмосферы |
осуществляется |
|||||
автоматически по температуре точки росы добавкой |
воз |
||||||
духа |
в газо-воздушную смесь. |
Выжигание сажи |
(при |
||||
т. т. |
р. 0°С) |
проводят |
один раз |
в неделю (состав |
газа: |
||
•20% |
СО; 40%Н2 ; 0,2% |
С 0 2 ) . |
|
|
(два |
||
В генераторах фирмы «Штейн — Рубэ» реакторы |
реактора на один генератор) заполнены никелевым ка тализатором, приготовленным на носителе из высоко
глиноземистого материала в виде кубиков со |
стороной |
|
30 мм. Катализатор |
размещен на «подслое» |
высотой |
280 мм, выполненном из высокоглиноземистой |
крошки. |
|
Периодическое выжигание сажи проводится при тем |
||
пературе 850° С путем |
подачи воздуха в несколько прие |
мов (с тем, чтобы предельная температура не превыша ла 1000° С) до тех пор, пока содержание двуокиси угле рода не станет меньше 0,5%.
Вописанных установках газ, покидающий реактор, содержит значительное количество сажи, частично улав ливаемой в фильтрах.
Вустановках эндогаза ВНИИЭТО используется ни келевый катализатор ГИАП-3 на носителе в виде кОлец.
8—391 |
113 |
Углекислота и влага в газе обусловливают его угле родный потенциал. Так, например, углеродный потенци
ал, |
равный |
0,55% |
С, достигается при содержании 0,2% |
С 0 2 |
и 0,55% |
НгО |
(т. т. р. —1,7° С). Чтобы повысить уг |
леродный потенциал до 0,6% С, требуется снизить кон центрации углекислоты и водяных паров соответственно до 0,16 и 0,434% (т.т. р. — 4,4°С). Чем выше содержание воздуха в смеси, тем меньше опасность зауглероживания катализатора и тем стабильнее протекает процесс. При проектировании установок эндотермического газа необхо димо учитывать следующие обстоятельства:
1. Получение эндотермического газа связано с ис пользованием дисперсных никелевых катализаторов (см. гл. X), подверженных (особенно сильно при температу рах до 800° С) отравлению сернистыми соединениями. Поэтому суммарное содержание последних в газе не должно превышать 25 мг/м3 при нормальных условиях.
2. Получение эндотермического газа с определенным углеродным потенциалом требует высокого постоянства коэффициента расхода воздуха смеси, что может быть
достигнуто только при стабильном |
составе |
исходного |
газа и надежной системе пропорциоиироваиия |
газо-воз- |
|
душиой смеси. |
|
|
3. Углеродный потенциал среды рациональнее всего |
||
контролировать по температуре точки |
росы, так как при |
этом погрешность определения значительно ниже, чем при контроле, осуществляемом по содержанию СОг в га зе. Так, например, при поддержании углеродного потен циала среды на уровне 0,6% С контроль по С 0 2 обеспе чивает точность в пределах ±0,135% С (исходя из точ ности определения СОг при помощи прибора ОРСА), а контроль по Н 2 0 — в пределах ±0,023% (см. рис. 35).
4. Конверсия природного газа с малым количеством воздуха сопряжена с опасностью выделения элементар
ного углерода в |
интервале низких температур (400— |
|
800° С). Во избежание этого необходимо |
газо-воздушную |
|
смесь подогревать |
как можно быстрее |
(0,05—0,1 с), что |
достигается выбором сечения и длины подводящей сис
темы |
и достаточно интенсивным ее обогревом снаружи. |
5. |
Реакторы можно применять металлические или |
карборундовые. Наружный обогрев металлических ре торт осуществляется электрическими нагревателями. Карборундовые реторты позволяют процесс конверсии вести при более высоких температурах (используя газо-
114
Т а б л и ц а 14
Состав эндогаза в зависимости от температуры в реакторе
Температуремпература |
|
|
Соста в |
газа, % |
|
|
|
|
|
|
Н.О 1 N . |
||
газа, °С |
СОг |
н. |
СО |
СН, |
||
|
||||||
950 |
0,2 |
39,2 |
19,8 |
0,2 |
0,680 |
Остальное |
1100 |
0,3 |
39,3 |
19,8 |
0,2 |
0,796 |
» |
1200 |
0,25 |
39,8 |
19,6 |
0,2 |
0,707 |
» |
вый обогрев), что благоприятно отражается |
на стабиль |
|||
ности процесса и его непрерывности. |
|
|
|
|
Состав же эндотермического газа |
при этом |
практиче |
||
ски не изменяется (табл. 14). |
|
|
|
|
В этом отношении оригинален |
генератор |
эндогаза |
||
фирмы «Холькрэфт». Он состоит |
из |
печи |
и |
реактора, |
обогреваемого продуктами сгорания |
природного газа. |
|||
8* |
|
|
|
115 |
Природный газ сжигают в печи при коэффициенте расхо да воздуха, близком к 1,0. Продукты сгорания проходят через скруббер, орошаемый водой, где они охлаждаются. При этом часть водяных паров удаляется. Часть продук тов сгорания смешивается с природным газом в соотно шении 7,53 к 1. Смесь проходит через U-образный реак
тор, заполненный |
катализатором. |
Химический |
состав |
|
получаемого газа |
следующий: 17,3% |
СО; 20,7% |
Н2 ; 0,1 — |
|
0,2% С 0 2 ; т.т.р от —15 |
до —4° С. |
133 мм. Катализатор |
||
Наружный диаметр |
труб равен |
имеет форму кубиков со стороной 26 мм (состав катали затора приведен в гл. X).
Выжигание углерода, отложившегося в катализато ре, проводят один раз в неделю.
Наличие в эндогазе большого количества окиси угле рода вызывает внутреннее окисление содержащихся в стали Сг, Мп и Ti. Поэтому обедненный с поверхности твердый раствор не принимает закалку в масле. Появ ляющаяся трооститпая сетка заметно снижает прочност ные показатели стали после цементации.
Известно, что стали, содержащие Н2 в повышенном количестве (свыше 1—2 см3 иа 100 г), обладают пони женной пластичностью. Водородное охрупчивание про
является особенно сильно у |
сталей с |
М/'/-структурой. |
По сравнению с углеродом |
и азотом скорость диффу |
|
зии водорода в сталь значительно выше |
(при 20° С — в |
10'2 раз). Поэтому при термообработке в защитных га зовых средах, содержащих больше 10% Н 2 (в эндогазе концентрация Н 2 лг40%), таких сталей, как ШХ15, ЗОХГТ, 45Х и др., наблюдается существенное снижение механических свойств [35].
Кроме того, частое зауглерожнвание катализатора в
установках для приготовления эндогаза приводит к ко лебанию состава атмосферы и к необходимости перио дически выжигать углерод для востановления активно сти катализатора и получения заданного состава газа. Из-за этого для нормальной работы практически требу ется 100% холодный резерв газоприготовительного обо рудования.
В связи с изложенным возникает вопрос, чем можно объяснить широкое распространение эндогаза? Прежде всего относительной простотой его получения: газ после реакционного аппарата не нуждается в дополнительной очистке и осушке. Далее, возможностью (в пределах,
116