Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 125

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 13

Зависимость состава эндотермического

газа

 

 

 

от соотношения воздух/метан в исходной смеси

 

 

 

Соотношениоотношение

 

 

Состав газа . %

 

Т . т . р,,

 

 

 

 

 

в о з д у х — г а з

со.

н.

с о

сн,

1-LO

 

°С

2,6

0,2

39,0

19,4

0,4

0,226

— 12,5

2,65

0,4

38,6

18,5

0,4

0,45

4,0

2,75

0,6

38,4

17,4

0,3

0,747

+

3,0

Рнс. 31. Технологическая схема

установки для приготовления

эпдогаза:

/ — у с т р о й с т в о

для

смешения и

пропорцнонпрованпи газа

и

воздуха;

2 — г а з о д у в к а ;

3

электропечь;

-/ — реактор,

выполненный

из

труб, за­

полненных катализатором; 5 — холодильники;

6' — пламегаситель; 7— ро­

таметр; Г — природный газ; В — воздух из атмосферы

 

 

реактор, где в присутствии катализатора при средней температуре не ниже 950° С происходит конверсия мета­ на. Смесь горячих газов (20°/о СО, 40% Н2 > ост. N2 ) ох­ лаждается в холодильнике. Она не нуждается в даль­ нейшей осушке или очистке.

Содержание С 0 2 и СН 4 в смеси зависит от ее влаж­ ности, которая определяется соотношением, газ/ воздух, температурой конверсии, а также исходным сырьем. Со-

112


держание водяных паров в зависимости от коэффициен­ та избытка воздуха в исходной смеси показано в табл. 13.

Установки для приготовления эндогаза, работающие по описанной технологической схеме, выпускают многие

фирмы (фирма

«Людвиг» — ФРГ;

фирма

«Штейн —

Рубэ» — Франция

и др.). В СССР

они

разработаны

ВНИИЭТО

[34], а изготавливают их заводы

электротер­

мического

оборудования. Установки

отличаются друг

от друга отдельными конструктивными элементами.

 

Смесительная аппаратура в них состоит из

регулято­

ра

нулевого

давления,

регулятора

пропорционирования

и роторной

газодувки

(в пазах ротора установлено не­

сколько подвижных лопастей).

 

 

 

Генератор представляет собой печь с электрическим

или

газовым обогревом, в которой

установлен

реактор

(или несколько реакторов), выполненный из жароупор­ ной толстостенной трубы и заполненный катализатором.

В генераторе фирмы «Людвиг» начальный слой ка­ тализатора состоит из кубиков со стороной 10 мм, а верх­ ний слой— из корундовых шариков диаметром 5 мм. Чтобы избежать сажевыделения в результате «подсту-

живаиия»,

нижний слой

катализатора

приподнят на

150 мм.

 

 

 

 

 

 

Регулирование состава

атмосферы

осуществляется

автоматически по температуре точки росы добавкой

воз­

духа

в газо-воздушную смесь.

Выжигание сажи

(при

т. т.

р. 0°С)

проводят

один раз

в неделю (состав

газа:

•20%

СО; 40%Н2 ; 0,2%

С 0 2 ) .

 

 

(два

В генераторах фирмы «Штейн — Рубэ» реакторы

реактора на один генератор) заполнены никелевым ка­ тализатором, приготовленным на носителе из высоко­

глиноземистого материала в виде кубиков со

стороной

30 мм. Катализатор

размещен на «подслое»

высотой

280 мм, выполненном из высокоглиноземистой

крошки.

Периодическое выжигание сажи проводится при тем­

пературе 850° С путем

подачи воздуха в несколько прие­

мов (с тем, чтобы предельная температура не превыша­ ла 1000° С) до тех пор, пока содержание двуокиси угле­ рода не станет меньше 0,5%.

Вописанных установках газ, покидающий реактор, содержит значительное количество сажи, частично улав­ ливаемой в фильтрах.

Вустановках эндогаза ВНИИЭТО используется ни­ келевый катализатор ГИАП-3 на носителе в виде кОлец.

8—391

113


Углекислота и влага в газе обусловливают его угле­ родный потенциал. Так, например, углеродный потенци­

ал,

равный

0,55%

С, достигается при содержании 0,2%

С 0 2

и 0,55%

НгО

(т. т. р. 1,7° С). Чтобы повысить уг­

леродный потенциал до 0,6% С, требуется снизить кон­ центрации углекислоты и водяных паров соответственно до 0,16 и 0,434% (т.т. р. 4,4°С). Чем выше содержание воздуха в смеси, тем меньше опасность зауглероживания катализатора и тем стабильнее протекает процесс. При проектировании установок эндотермического газа необхо­ димо учитывать следующие обстоятельства:

1. Получение эндотермического газа связано с ис­ пользованием дисперсных никелевых катализаторов (см. гл. X), подверженных (особенно сильно при температу­ рах до 800° С) отравлению сернистыми соединениями. Поэтому суммарное содержание последних в газе не должно превышать 25 мг/м3 при нормальных условиях.

2. Получение эндотермического газа с определенным углеродным потенциалом требует высокого постоянства коэффициента расхода воздуха смеси, что может быть

достигнуто только при стабильном

составе

исходного

газа и надежной системе пропорциоиироваиия

газо-воз-

душиой смеси.

 

 

3. Углеродный потенциал среды рациональнее всего

контролировать по температуре точки

росы, так как при

этом погрешность определения значительно ниже, чем при контроле, осуществляемом по содержанию СОг в га­ зе. Так, например, при поддержании углеродного потен­ циала среды на уровне 0,6% С контроль по С 0 2 обеспе­ чивает точность в пределах ±0,135% С (исходя из точ­ ности определения СОг при помощи прибора ОРСА), а контроль по Н 2 0 — в пределах ±0,023% (см. рис. 35).

4. Конверсия природного газа с малым количеством воздуха сопряжена с опасностью выделения элементар­

ного углерода в

интервале низких температур (400—

800° С). Во избежание этого необходимо

газо-воздушную

смесь подогревать

как можно быстрее

(0,05—0,1 с), что

достигается выбором сечения и длины подводящей сис­

темы

и достаточно интенсивным ее обогревом снаружи.

5.

Реакторы можно применять металлические или

карборундовые. Наружный обогрев металлических ре­ торт осуществляется электрическими нагревателями. Карборундовые реторты позволяют процесс конверсии вести при более высоких температурах (используя газо-

114


Т а б л и ц а 14

Состав эндогаза в зависимости от температуры в реакторе

Температуремпература

 

 

Соста в

газа, %

 

 

 

 

 

 

Н.О 1 N .

газа, °С

СОг

н.

СО

СН,

 

950

0,2

39,2

19,8

0,2

0,680

Остальное

1100

0,3

39,3

19,8

0,2

0,796

»

1200

0,25

39,8

19,6

0,2

0,707

»

вый обогрев), что благоприятно отражается

на стабиль­

ности процесса и его непрерывности.

 

 

 

Состав же эндотермического газа

при этом

практиче­

ски не изменяется (табл. 14).

 

 

 

 

В этом отношении оригинален

генератор

эндогаза

фирмы «Холькрэфт». Он состоит

из

печи

и

реактора,

обогреваемого продуктами сгорания

природного газа.

8*

 

 

 

115


Природный газ сжигают в печи при коэффициенте расхо­ да воздуха, близком к 1,0. Продукты сгорания проходят через скруббер, орошаемый водой, где они охлаждаются. При этом часть водяных паров удаляется. Часть продук­ тов сгорания смешивается с природным газом в соотно­ шении 7,53 к 1. Смесь проходит через U-образный реак­

тор, заполненный

катализатором.

Химический

состав

получаемого газа

следующий: 17,3%

СО; 20,7%

Н2 ; 0,1 —

0,2% С 0 2 ; т.т.р от —15

до —4° С.

133 мм. Катализатор

Наружный диаметр

труб равен

имеет форму кубиков со стороной 26 мм (состав катали­ затора приведен в гл. X).

Выжигание углерода, отложившегося в катализато­ ре, проводят один раз в неделю.

Наличие в эндогазе большого количества окиси угле­ рода вызывает внутреннее окисление содержащихся в стали Сг, Мп и Ti. Поэтому обедненный с поверхности твердый раствор не принимает закалку в масле. Появ­ ляющаяся трооститпая сетка заметно снижает прочност­ ные показатели стали после цементации.

Известно, что стали, содержащие Н2 в повышенном количестве (свыше 1—2 см3 иа 100 г), обладают пони­ женной пластичностью. Водородное охрупчивание про­

является особенно сильно у

сталей с

М/'/-структурой.

По сравнению с углеродом

и азотом скорость диффу­

зии водорода в сталь значительно выше

(при 20° С — в

10'2 раз). Поэтому при термообработке в защитных га­ зовых средах, содержащих больше 10% Н 2 (в эндогазе концентрация Н 2 лг40%), таких сталей, как ШХ15, ЗОХГТ, 45Х и др., наблюдается существенное снижение механических свойств [35].

Кроме того, частое зауглерожнвание катализатора в

установках для приготовления эндогаза приводит к ко­ лебанию состава атмосферы и к необходимости перио­ дически выжигать углерод для востановления активно­ сти катализатора и получения заданного состава газа. Из-за этого для нормальной работы практически требу­ ется 100% холодный резерв газоприготовительного обо­ рудования.

В связи с изложенным возникает вопрос, чем можно объяснить широкое распространение эндогаза? Прежде всего относительной простотой его получения: газ после реакционного аппарата не нуждается в дополнительной очистке и осушке. Далее, возможностью (в пределах,

116