Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 128
Скачиваний: 0
ограниченных барьером зауглероживания катализатора) регулирования углеродного потенциала изменением со отношения газ/воздух в исходной смеси.
Главная же причина широкого распространения эндогаза заключается в том, что до недавнего времени воп
росы цементации в газовых |
средах С Н 4 — Н 2 0 — Н 2 (см. |
гл. XIII) были недостаточно |
разработаны и поэтому та |
кие среды не нашли промышленного применения. Надо
полагать, |
что по мере |
освоения газовых |
сред С Н 4 — |
|
Н 2 0 — Н2 |
эндогаз будет постепенно вытесняться из сфе |
|||
ры цементации. |
|
|
|
|
Если при цементации применение |
эндогаза в настоя; |
|||
щее время |
обусловлено |
указанными |
выше |
факторами, |
то его использование при термообработке средне- и вы сокоуглеродистых сталей с целью предохранения метал лов от окисления и обезуглероживания ничем не оправ дано.
В этих случаях следует прибегать к так называемому моногазу — защитным средам, содержащим относитель но небольшие количества окиси углерода и водорода и получаемым сжиганием природного газа (или других углеводородных газов) с недостатком воздуха и после дующей очисткой продуктов сгорания от углекислоты и
влаги. |
|
|
|
|
|
|
|
Рассмотрим |
следующий |
пример. |
Требуется |
нагреть |
|||
до 900° С |
без |
окисления |
и |
обезуглероживания |
сталь, |
||
содержащую 0,8% С (/Vc |
= 0,0362). Найти состав моно |
||||||
газа. |
|
|
|
|
|
|
|
Из |
уравнения |
|
|
|
|
||
, |
2105 |
А |
с о „ с . 317 |
. |
N c |
Nc |
|
lga„ = |
|
0,6375-^ |
|
h lg |
|
s c
T |
T 1 — Nc 5 1 — 5NC |
находим ac — активность углерода в |
аустените. Она |
|||
равна |
0,705. |
|
||
|
Задаваясь концентрацией С 0 2 0,05% |
и совместно ре |
||
шая три уравнения: |
|
|||
ас |
= |
У " , Рсо ; |
(VI-2) |
|
|
|
Ри,о |
|
|
ас |
= |
k'P Рсо |
(V1-3) |
|
Рсо. |
||||
|
||||
|
|
|
117
kw= |
Р с о - Р н - |
, |
|
|
|
|
|
|
|
(VI-4) |
||
|
Рсо Рн.о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гдеkp , kp и kw — константы |
равновесия |
следующих |
ре |
|||||||||
|
|
|
акций: |
|
|
|
|
|
|
|
||
СО-+Н2 ^Н2 0-|-С; |
Кр |
= 0,0645; |
|
|
|
|
|
(в) |
||||
2 С О ^ С 0 2 + С ; |
А; = |
0,09; |
|
|
|
|
|
(г) |
||||
С О + Н 2 О ^ С 0 2 + Н 2 ; |
|
^ = 1 , 4 , |
|
|
|
|
(д) |
|||||
находим |
содержание Н2 , СО и Н 2 0 в газе. Они соот |
|||||||||||
ветственно |
равны: 7,2; 6,25 и 0,0414% |
(т.т.р |
—30° С). |
|||||||||
В таком газе исключается водородное охрупчивание |
||||||||||||
сталей, а внутреннее |
окисление Сг, Мп и Ti практически |
|||||||||||
не проявляется. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Если содержание |
Н 2 0 |
в печи повысится |
настолько, |
|||||||||
что температура точки росы достигнет |
—20° С, а |
содер |
||||||||||
жание |
С 0 2 |
дойдет до 0,1%, то, согласно тем же уравне |
||||||||||
ниям, |
предотвращение от обезуглероживания стали, со |
|||||||||||
держащей 0,8% С, станет |
возможным, |
если |
содержание |
|||||||||
Н 2 и СО сделается равным |
13,45 и 8,85% |
соответственно. |
||||||||||
Оставляя |
те же |
концентрации |
Н 2 0 |
и |
С 0 2 |
(т.т.р |
||||||
—20°С и 0,1%), что и в предыдущем |
примере, опреде |
|||||||||||
лим ас |
в аустеннте при температуре газовой среды 900° С |
|||||||||||
и содержании |
в ней 2,0% |
СО и 1,5% Н 2 |
(защитный газ |
|||||||||
ПСО-09.). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
По уравнению (VI-2) величина ас |
|
равна |
0,0178, а по |
|||||||||
уравнению (VI-3) она равна 0,036. |
Принимается |
мень |
||||||||||
шее значение, т. е. 0,0178, что соответствует |
содержанию |
|||||||||||
0,02% С. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
По |
литературным |
данным [25], предварительно |
па- |
углероженная проволока толщиной 100 мкм обезуглеро
живается при 900° С до |
нуля за 24 мин |
в атмосфере |
ПСО-09 при влажности, |
соответствующей |
т . т . р — 4 0 ° С . |
Следовательно, для защиты средне- и высокоуглеро дистых сталей от обезуглероживания необходимо приме
нять реакционноспособные |
газы, содержащие |
в |
сумме |
15—20% СО и Н2 , в которых концентрация С |
0 2 |
не пре |
|
вышает 0,1%; влажность |
соответствует т. т. р ^ — 2 0 ° С, |
||
а содержание свободного кислорода <Ю,001%. |
|
Газ ПСО-09 для этих целей непригоден.
Рассмотрим современные способы приготовления мо ногаза.
118
ПОЛУЧЕНИЕ МОНОГАЗА КОМПРЕМИРОВАНИЕМ ПРОДУКТОВ СГОРАНИЯ (РИС. 36)
Воздух н газ после предварительного смешения по ступают в камеру горения. Продукты сгорания, охлаж денные в скруббере, попадают в ресивер, оттуда заса сываются компрессором и под давлением направляются
Рис. |
36. Технологическая схема получения моногаза, предусматривающая очи |
||
стку |
продуктов сжигания от углекислоты водой под давлением: |
|
|
/ — камера сжигания; 2— скруббер для о х л а ж д е н и я газа; 3 — ресивер; 4 — комп |
|||
рессор; 5 — трубчатый холодильник |
I ступени компремирования; |
6—скруббер |
|
для |
очистки газа от углекислоты; |
7 — т р у б ч а т ы й холодильник для |
осушки га |
за; 8— насос для воды; 9 — дегазация воды |
|
в скруббер с насадкой, орошаемый водой. При этом газ освобождается от углекислоты. Степень очистки зависит от его давления. При давлении 15—25 ат и температуре
воды |
10—15° С остаточное содержание С 0 2 в |
защитном |
газе |
составляет 0,5—1,0%. Оно регулируется |
давлением |
на второй ступени компремирования. Минимальная кон
центрация |
С 0 2 при этом |
способе очистки |
составляет |
0,18—0,20%. |
|
|
|
Далее |
газ направляется |
в трубчатый холодильник, |
|
где под давлением охлаждается водой. После |
дроссели |
рования влажность в готовом защитном газе соответст вует т.т.р. —12° С.
Этот способ предусматривает каталитическую очист ку от 02 перед охлаждением под давлением.
119
Рассмотрим на конкретном примере способ расчета скруббера (абсорбера) при очистке продуктов неполного сгорания от углекис лоты водой.
Требуется очистить 200 м3 /ч продуктов неполного сгорания, со держащие 3,2% С02 ; 13,3% СО; 16% Н2 ; 67,5% N2 до содержания СО2=0,3%- В качестве насадки примем кольца Рашига с внутрен ним диаметром 15, наружным 21 и высотой 21 мм (долю свобод
ного объема |
в общем |
объеме, |
заполненном кольцами, |
примем рав-. |
|||||||||||||||
ной |
0,725). Общий поток С 0 2 |
газа |
составляет 6,4 |
м3 /ч, а |
количест |
||||||||||||||
во выходящей из абсорбера С 0 2 |
равно 0,585 м3 /ч. |
(заполненного |
на |
||||||||||||||||
|
Свободный |
объем |
рабочей |
части |
абсорбера |
||||||||||||||
садкой) Va |
определяют по уравнению |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
= — |
7Г1Г- lg |
|
|
|
|
|
|
м3, |
|
|
|
VI-5) |
|
||||||
|
(Н — f) Ка |
а |
|
НУй — хв |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
где |
Vm |
— объем |
инертного |
газа |
|
при нормальных |
условиях, |
||||||||||||
|
|
Ка |
м3 , проходящего за час через абсорбер; |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
— общий коэффициент абсорбции; |
|
па 1 м3 |
сво |
||||||||||||||
|
|
|
a — поверхность |
соприкосновения |
фаз, м2 |
||||||||||||||
|
|
|
|
бодного объема абсорбера; |
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
Ун. Ув — содержание |
С 0 2 |
в |
газе |
соответственно |
на |
входе |
||||||||||||
|
|
|
|
и выходе из абсорбера, м3 на 1 м3 инертной состав |
|||||||||||||||
|
|
|
|
ляющей газа; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Л"н. А'в — содержание С 0 2 |
в |
воде, |
соответственно |
покидаю |
||||||||||||||
|
|
|
|
щей |
абсорбер и поступающей в него, |
м3 на 1 м3 |
|||||||||||||
|
|
|
|
воды; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
/ = |
тг^~ (VBoa |
— объем воды, поступающей в абсорбер в течение |
1 ч, |
||||||||||||||||
|
^вод |
|
|
м3 /ч); по практическим данным, |
принимают / = |
3,0; |
|||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
Н— постоянная, |
равная |
отношению |
х/у в |
состоянии |
||||||||||||
|
|
|
|
равновесия, т. е. Н— |
|
760 р ш 1 |
22257 |
(/?„„—сред- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
18 |
Г |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
нее |
давление |
|
инертной |
составляющей |
газа, ат; |
|
|||||||||
Vm |
|
|
|
Г — коэффициент |
Генри, выраженный в мм рт. ст.) |
||||||||||||||
= 6,4 (96,8/3,2) = |
193,6 м3 /ч. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Коэффициент |
Генри |
при принятой |
температуре |
воды |
15° С |
равен |
|||||||||||||
0,9297-10° |
(берется |
из таблиц). р„п |
определяется, исходя из |
того, |
|||||||||||||||
что среднее содержание инертного газа составляет 98,2%- Тогда |
|
||||||||||||||||||
|
760 рцн -22257 |
760-0,982-20-22257 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
~ |
18 Г |
|
~ |
|
18-0,9297-10° ~~ |
' |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
Соответственно Н—f = 19,9—3= 16,9. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
Далее, |
определив |
содержание |
С 0 2 |
|
в газе на |
входе |
(i/H ) |
и то |
||||||||||
же |
на выходе |
(г/в) в м3 , отнесенных |
к |
1 м3 инертного |
газа, |
нахо |
|||||||||||||
дим, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
у н = 6,4/193,6 = 0,0332 м3 /м3 ; |
|
у в = 0,585/ 193,6=0,00304 |
м 3 /м 3 |
|
|||||||||||||||
п. принимая, |
по практическим |
данным, |
|
Kaa |
равным 25, |
определяем |
|||||||||||||
по уравнению (VI-5) |
V& (хв |
из чистой |
воды принимается равным |
||||||||||||||||
нулю) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
120
193,6-2,3 |
16,9-0,0332 -f 3,0-0,00304 |
= 1,05 M 3 . |
16,9-25 g |
19,9-0,00304 |
|
Откуда объем насадки
V„ = Уа /0,725 = 1,05/0,725 и 1,45 м3 .
Скорость газа (по отношению к инертной составляющей на сво бодное сечение абсорбера) принимается равной 0,15 м/с. Тогда диаметр абсорбера Da будет равен
принимаем 0,7 м, сообразно с этим высота насадки составит
# „ = 1,45/0,385 w 3,8 м.
Интенсивность орошения равна 64,5/0,385=167 м3 /(ч-м2 ).
Защитный газ, получаемый описанным способом, ис пользуют при отжиге среднеуглеродистых сталей.
Вычислим активность углерода в аустените при тем пературе 900° С в случае применения моногаза следую щего состава, содержащего 18% Н2 , 10% СО и 0,3% С 0 2 и характеризуемого т.т.р. — 12° С.
При |
900° С в печи в соответствии с реакцией водяно |
го газа |
произойдет изменение химического состава за |
щитного газа. |
|
|
|
|
|
х, |
|
||
Обозначив новое |
содержание С 0 2 |
через |
составим |
||||||
уравнение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
[COJ [Щ |
|
х (Н 2 — CCyf х) |
|
|
(е) |
|||
|
[ С О ] [ Н „ 0 ] |
( С 0 . 2 + С О + А - ) ( Н , 0 + С 0 2 — х ) |
|
||||||
|
|
|
|||||||
и решим его относительно х. |
|
|
|
||||||
По найденному значению С 0 2 находим |
остальные |
||||||||
компоненты, исходя из тождеств типа |
|
|
|
||||||
С0 2 +СО=[СО я 1 + [СО]; |
Н 8 + Н я О = [ Н 8 |
] + [Н2 0] |
и т. д. |
||||||
В |
результате |
получим |
при 900° С защитный газ, со |
||||||
держащий |
0,23% С0 2 ; 10,07% СО; 17,93% Н 2 |
и 0,294% |
|||||||
Н 2 0 . |
|
по одному |
из уравнений (VI-2), |
(VI-3) нахо |
|||||
Далее |
|||||||||
дим величину ас. |
Она равна 0,395, что в соответствии с |
||||||||
уравнением (IV-4) отвечает содержанию |
в |
аустените |
|||||||
0,5% С. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Использование |
водных |
растворов |
моноэтаноламина |
||||||
(МЭА) |
в производстве |
|
моногаза |
|
|
|
|||
Описанный выше способ приготовления моногаза, ши |
|||||||||
роко распространенный |
в |
ФРГ и других |
европейских |
121