Файл: Рачинский, В. В. Курс основ атомной техники в сельском хозяйстве учебное пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 235
Скачиваний: 0
нансного поглощения медленных нейтронов. Пучок нейтронов при резонансных энергиях, проходя через анализируемый ма териал, содержащий изотопы с резонансным поглощением нейтронов, ослабляется. По степени поглощения этого потока можно определить содержание элемента в материале. Этим методом определяют, например, содержание бора, используя
реакцию ИВ (п, a )7Li. Изотоп 7Li имеет Т1/2=0,87 сек, |
и он удо |
||
бен для активационного анализа. |
Поэтому |
содержание бора |
|
рассчитывают по поглощению потока медленных |
нейтронов, |
||
который регистрируют счетчиком |
нейтронов, |
или другим детек |
тором.
На регистрации нейтронов, образующихся при фотоядерных реакциях типа (у, п), основан фотонейтронный метод ана лиза. Выход нейтронов в этих реакциях пропорционален содер жанию элемента в анализируемом материале. Практически этот метод применим для анализа элементов, изотопы которых имеют относительно низкий порог реакции. К таким изотопам относятся, например, 2Н и 9Ве, для которых порог реакции составляет 1,67 и 2,23 Мэе. Поэтому при использовании у-фото- нов с энергией 2-—3 Мэе присутствие других элементов, имею щих изотопы с более высоким порогом реакции (у, п), не ме шает определению дейтерия и бериллия — метод оказывается для них довольно специфичным.
В последние годы усиленно разрабатываются методы ана лиза, основанные на явлении ядерного у-резонанса (ЯГР), т. е. использовании эффекта Мёссбауэра. Этот метод называется ЯГР-методом анализа. Перечень элементов, которые можно ана лизировать этим методом, пока невелик. Более всего разрабо таны, например, методы анализа олова и железа. ЯГР-метод обладает высокой чувствительностью, не уступающей чувстви тельности методов нейтронного активационного анализа. Он допускает автоматизацию анализа, что очень важно, и харак теризуется высокой экспрессностью.
Перечисленные методы основаны на взаимодействии излу чений с атомными ядрами. Однако существуют методы ана
лиза, основанные на взаимодействии |
ионизирующих излучений |
|||||||
с электронными оболочками атомов. |
|
|
|
|
происходит рас |
|||
При облучении материалов |
электронами |
|
||||||
сеяние их на электронных оболочках |
атомов. |
Интенсивность |
||||||
потока рассеянных электронов |
зависит |
от |
атомного |
номера |
||||
ядер: / 0Tp=f(-Z). Это |
монотонная |
функция: |
с |
увеличением Z |
||||
увеличивается интенсивность |
рассеянных |
электронов. |
Интен |
|||||
сивность рассеянных |
электронов |
является |
также функцией |
массы анализируемого элемента. Таким образом, по регистра ции потока рассеянных электронов можно производить анализ на содержание химических элементов. Этот метод называется
методом анализа по рассеянию электронов. В качестве источни ков электронов используют (3-активные изотопы. Для данного
176
элемента предварительно получают эмпирический калибровоч-
‘ный график зависимости регистрируемого потока рассеянных электронов от его концентрации в образцовых пробах. Обычно этим методом определяют тяжелые элементы в присутствии легких, например Fe в присутствии О, Si, А1 и других легких
элементов. В принципе для анализа |
могут быть использованы |
и другие варианты рассеяния частиц |
(фотонов, а-частиц и др.) |
на материалах. |
|
Недавно появились методы, получившие название рентгено- -
радиометрических методов анализа (PPM).
Известны две модификации метода: флуоресцентный и аб сорбционный.
При флуоресцентном методе у-излучением с энергией поряд ка 0,1 Мэе и меньше производится возбуждение рентгеновского характеристического излучения атомов анализируемого эле мента, которое регистрируется специальными детекторами.
Абсорбционный PPM основан на фотоэлектрическом погло щении фотонов при просвечивании материала фотонами с энер гией, достаточной для возбуждения электронов А- или L-обо лочки атомов анализируемого элемента.
В качестве источника фотонов используют, например, пре парат изомера 125™Те с периодом полураспада 58 дней, испу скающий у-фотоны с энергией 110 и 35,5 кэв и характеристи ческое рентгеновское излучение, обусловленное явлением внутренней конверсии. При этом в основном испускается характеристическое рентгеновское излучение А-серии теллура с энергией 27,5 кэв. Это излучение и используют для возбужде ния характеристического рентгеновского излучения атомов дру гих элементов. Наиболее эффективно возбуждаются А-серии элементов с атомным номером Z = 35 —48. Излучение 125тТе с энергией ПО кэв применяют для возбуждения A -серии эле ментов с Z = 70—90. Это же излучение используют при абсорб ционном анализе на торий, свинец, висмут, ртуть, вольфрам, а излучение с энергией 27,5 кэв — при абсорбционном анализе элементов с Z = 40—48.
В качестве детекторов рентгеновского излучения применяют ксеноновые пропорциональные счетчики, сцинтилляционные и полупроводниковые детекторы.
Важными преимуществами рентгенорадиометрического ме тода являются: относительная простота аппаратуры, ее транс портабельность, сравнительная радиационная безопасность, зкспрессность, возможность автоматизации анализа. Чувстви тельность метода порядка 10_3— ЮН % определяемого элемента.
Рентгенорадиометрический метод в комплексе с другими ядернофизическими методами можно использовать в агрохи мических лабораториях и лабораториях массового анализа сельскохозяйственных объектов.
Г л а в а 7
П Р И М Е Н Е Н И Е М Е ТО Д А И ЗО Т О П Н Ы Х И Н Д И К А Т О Р О В И И З Л У Ч Е Н И Й В П О Ч В Е Н Н О - А Г Р О Х И М И Ч Е С К И Х
И М Е Л И О Р А Т И В Н Ы Х И С С Л Е Д О В А Н И Я Х И И З Ы С К А Н И Я Х
§ 1. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ИЗОТОПНЫХ ИНДИКАТОРОВ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ СОСТОЯНИЯ И СОРБЦИИ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВАХ
Метод изотопных индикаторов предоставил новые экспери ментальные возможности для изучения физико-химических про цессов в почвах: состояния и поведения веществ в почвах, их пространственного и химического распределения, динамики пе реноса и др.
Главное достоинство метода изотопных индикаторов заклю чается в том, что он позволяет проследить поведение вновь вво димого в почву меченого элемента на фоне ранее присутствую щего в почве того же, но не меченого элемента. А это имеет решающее значение для почвенно-агрохимических исследова ний. Например, метод изотопных индикаторов позволяет раз дельно определять поведение элементов питания растений, вно симых в почву с удобрениями и присутствующих в ней до внесе ния удобрений.
Рассмотрим ряд конкретных методов, которые могут быть использованы для изучения состояния и поведения веществ в почвах.
Определение содержания подвижной фракции (формы) пи тательного элемента в почве. При почвенно-агрохимических анализах одной из важных задач является определение запа сов подвижных форм питательных элементов в почвах. К ним относят такие химические формы и состояния питательных эле ментов, которые доступны для питания растений и входят в со став питательного фонда почвы. Подвижная форма питатель ного элемента должна быть легко растворимой в почвенных растворах, легко десорбируемой почвенными растворами, легко вступать в обменные реакции и процессы изотопного обмена.
К неподвижной форме питательного элемента относят та кие формы питательного элемента, которые находятся в прочно связанном состоянии, труднорастворимы, не вступают в обмен ные реакции и процессы изотопного обмена и практически мало доступны для растений.
178
В почвоведении и агрохимии подвижные формы питатель ных элементов определяют при помощи различных химических методик: производят однократное экстрагирование подвижной фракции элемента из почвы и устанавливают его содержание в полученной вытяжке. С агрохимической точки зрения к выби раемым экстрагирующим растворителям предъявляется следую щее требование: растворитель должен извлекать из почвы та кое количество подвижной фракции элемента, которое бы наи лучшим образом характеризовало запас усвояемой растениями фракции элемента. Конечно, такая оценка' усвояемых запасов питательных элементов в почве сугубо приближенна и условна. О степени усвояемости питательных элементов в почве, доступ ности их для растений могут дать «ответ» только сами расте ния. Однако и такая приближенная оценка часто бывает до статочной и целесообразной.
Применение химических методик для оценки подвижных фракций питательных элементов в почве имеет то преимущест во, что при этом не затрачиваются значительное время и труд на выращивание растений. Однако для более глубоких иссле дований условий питания растений необходима, конечно, по становка вегетационных или полевых опытов.
С появлением возможности использования в почвоведении и агрохимии изотопных методов начались поиски новых методик измерения подвижных и усвояемых растениями фракций пита тельных элементов в почвах.
Рассмотрим теоретические и экспериментальные предпосыл ки, лежащие в основе радиохимических методик определения подвижных фракций элементов в почвах.
Обозначим буквой М содержание подвижной фракции эле мента в заданной навеске почвы, Мн — содержание неподвиж ной фракции в той же навеске почвы. Тогда общая масса эле мента в исходной почве
М0 = М + МН. |
(7.1) |
Дополнительно любым способом введем в состав почвы неко торое количество элемента М* в легкорастворимой, а следова тельно, и подвижной форме, меченного радиоактивным изото пом-индикатором. Пусть общая активность вводимого меченого элемента равна А0, а его удельная активность
ао — А0/М*. |
(7.2) |
Предположим, что радиоактивный изотоп-индикатор, |
попав в |
почву вместе с меченым элементом М* распределился в соста ве всех подвижных форм элемента в почве, в результате чего
произошло |
изотопное |
разведение радиоактивного индикатора. |
Удельная |
активность |
всей подвижной формы элемента — по |
179
движной формы элемента в почве и дополнительно введенного меченого элемента М +М * тогда составит
|
|
с = А0/(М + |
М*). |
|
(7.3) |
|||
Из уравнений (7.2) и (7.3) получаем |
' |
|
|
|
||||
откуда |
|
А0 = |
а0М* = |
а (М + |
АГ*), |
|
(7.4) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
М = |
— М* = М* {■?*-— l ) . |
(7.5) |
|||||
|
|
а |
|
|
\ |
a |
J |
|
Это есть известная из гл. 5 формула |
аналитического |
метода |
||||||
изотопного разведения. |
|
|
|
расчета М нужно опре |
||||
Как |
видно из |
формулы (7.5), для |
||||||
делить |
удельную |
активность |
подвижной |
формы элемента а. |
Величины М*, Aq или а0 должны быть заданы или установлены предварительно.
Величину а можно определить следующимспособом: надо приготовить вытяжку из почвы; измерить в ней содержание за данного элемента Мь и общую активность индикатора А&.
Тогда
а = |
Аь/Мь. |
(7.6) |
К методике определения подвижной формы элемента в поч |
||
ве по формуле изотопного |
разведения |
(7.5) предъявляются |
некоторые требования. |
|
|
Во-первых, способ введения меченого элемента в почву не должен изменять свойства почвы и прежде всего содержание подвижных форм данного элемента.
Во-вторых, растворитель (раствор), применяемый для по лучения почвенной вытяжки, должен наилучшим образом ими тировать воздействие на почву реальных почвенных растворов и корневой системы растений.
Можно предположить, что первое требование удовлетво ряется, если вводить в почву элемент с наименьшей концентра цией и соответственно с наименьшей массой М*. Иначе говоря, желательно соблюсти условие
|
М *<^М . |
|
(7.7) |
При этом условии формула изотопного разведения |
(7.5) |
примет |
|
вид |
М = А0/а. |
|
(7.8) |
|
|
||
Практически можно осуществить условие (7.7) введением в |
|||
почву радиоактивного |
индикатора без носителя |
или |
с мини |
мальным количеством носителя. |
|
|
|
Второе требование удовлетворяется подбором состава экст |
|||
рагирующего раствора. |
Критерием правильности рецепта подо |
.180