Файл: Кузнецов, Р. А. Активационный анализ.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 102

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

важные для археологии и истории выводы о технологии изго­ товления различных изделий, об экономике, торговых связях, источниках сырья и т. д.

Широко применяется активационный анализ и в криминали­ стике [22]. Исследование незначительных материальных следов, обнаруженных на месте преступления, может представить убе­ дительные доказательства в пользу наличия или отсутствия при­ частности подозреваемых к преступлению. Активационным мето­ дом можно проверить предположение об отравлении некоторыми веществами, разоблачить подделку и провести ряд других ис­ следований.

Намечаются широкие перспективы применения активацион­ ных методов в сфере материального производства. Здесь круг

.аналитических проблем, в решение которых они могут внести существенный вклад, весьма обширен и простирается от поиска полезных ископаемых до оперативного контроля за качеством готового продукта. При этом наибольшее значение имеют такие параметры метода, как возможность проведения инструменталь­ ных и экспрессных определений. Естественно, что аналитическое оборудование, предназначенное для работы в производственных условиях, должно быть'достаточно простым и надежным [23, 24]. По этой причине основными источниками активирующего излу­ чения являются относительно недорогие радиоизотопные источ­ ники и нейтронные генераторы. Из-за более слабой интенсив­ ности этих источников область аналитических концентраций не

опускается ниже 10~3—10-4%.

1

Для многих случаев индустриального применения были раз­ работаны весьма быстрые и экономичные методики, роль кото­ рых особенно велика при массовом анализе проб близкого со­ става. Так, в геологии активационные методы анализа горных пород и руд позволяют ускорить поиск полезных ископаемых. Их значение велико и для горнообогатительной, металлургиче­ ской и некоторых других отраслей производства.

Причем аналитические определения могут производиться как обычным способом отбора проб с последующей обработкой в аналитической лаборатории, так и непосредственно на ленте конвейера, в трубопроводе, на месте залегания и т. д. Возможен также дистанционный автоматический активационный анализ внутри геологической скважины, на морском дне и даже на по­ верхности других планет [25].

Если говорить об анализе методом отбора проб,, то наиболее ярким примером может служить активационное определение кислорода в продуктах металлургического производства. Анализ здесь требует всего нескольких минут, в то же время он обеспе­ чивает достаточно высокую чувствительность и надежность определения [26]. Анализ на конвейере или в потоке может быть успешно использован для оперативного управления технологи­ ческим процессом [24].

13


Рис. 1. Рост числа публикаций по активационному анализу.

Перечисленные примеры охватывают далеко не все возмож­ ные области применения активационного анализа, которых с каждым годом становится все больше. Об интенсивном разви­ тии метода свидетельствует постоянный и довольно быстрый рост публикаций (рис. 1), общее число которых по ориентиро­

вочной оценке уже превы­ сило 104. Имеющиеся сей­ час в наличии основные библиографические источ­ ники дают возможность оперативно ориентировать­ ся в этой массе информации [27, 28]. Текущая библиогра­ фия по активационному ана­ лизу постоянно публикуется в приложении к J. Radioanalyt. Chemistry. Недавно в Англии начал выходить еже­ квартальный реферативный журнал по нейтронному ак­ тивационному анализу [29].

Имеются положительные сдвиги в систематизации ядернофизических данных, необходимых для активаци­ онных определений, что на-

шло отражение в выходе ряда справочников [30—32]. Однако эта работа еще требует продолжения.

Итак, за сравнительно короткий период времени, прошедший с момента открытия искусственной радиоактивности, актива­ ционный анализ проделал сложный и быстрый путь от необыч­ ного лабораторного метода, которым он представлялся вначале, до одного из ведущих методов современной аналитической химии. Несомненно, что дальнейшее развитие принесет ему но­ вые успехи и расширение сферы практических приложений-

Глава

2

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ АКТИВАЦИОННОГО АНАЛИЗА

§ 1. Ядерные реакции

Активационный анализ основан на ядерных взаимодействиях, поэтому при выполнении анализа исследуемую пробу облучают потоком ядерных частиц или квантов с достаточной энергией. В результате взаимодействия активирующего излучения с яд­ рами элементов возможно протекание различных процессов, которые приводят к изменению состояния облучаемых ядер. Изменение может произойти в составе нуклонов и (или) в энер­

гетическом состоянии ядра.

Ядерные взаимодействия имеют квантовомеханическую при­ роду. Это создает значительные трудности в развитии строгой теории ядерных взаимодействий, и пока для их описания ис­ пользуют различные упрощенные модели, которые более или менее удовлетворительно отражают течение ядерных процессов и допускают приближенный расчет различных параметров ядер­ ных взаимодействий [33, 34]. Однако для аналитических приме­ нений точное знание механизма ядерных процессов не обяза­ тельно, а все необходимые параметры определяются экспери­

ментально.

Для общего представления отметим модель составного ядра, механизм прямого взаимодействия и кулоновское возбуждение. Модель составного ядра исходит из предположения, что процесс ядерного взаимодействия состоит из двух независимых стадии: 1) поглощения бомбардирующей частицы и распределения ее энергии между нуклонами ядра; 2) испускания частицы (иногда нескольких), которая уносит значительную долю избыточной энергии. Время жизни составного ядра (К)-18—10-14^сек) значи­ тельно превышает интервал времени, необходимый бомбарди­ рующей частице для прохождения ядра (К)-20—10~23 сек).

Образовавшееся конечное ядро часто оказывается в возбуж­ денном состоянии и переходит в основное состояние путем ис­ пускания одного или нескольких у^вантов. Длительность этой

•стадии составляет К)-12—К)-11 сек. Последовательность про­ цессов в модели составного ядра можно представить так:

А + а -> С* b + В*,

(2.1)

I

В + V

15


где А и В — исходный и конечный продукты ядерного взаимо­ действия; а и Ь— бомбардирующая и испускаемая частицы; С* — составное ядро и В* — возбужденное состояние конечного ядра. По механизму составного ядра протекает большинство ядерных взаимодействий, используемых в аналитических целях.

В прямом взаимодействии бомбардирующая частица пере­ дает одному или нескольким нуклонам энергию, достаточную для оставления ядра. Сама бомбардирующая частица тоже может покинуть ядро, но уже с меньшей энергией. После пря­ мого взаимодействия конечное ядро часто остается в возбуж­ денном состоянии.

Кулоновское возбуждение ядра происходит при прохождении заряженной частицы в непосредственной близости от ядра. Вероятность такого процесса очень мала, и поэтому он не пред­ ставляет какого-либо существенного значения для аналитиче­ ских применений.

Протекающие ядерные реакции обычно записывают в сокра­ щенной форме. Например, для реакции (2.1) это будет А (а, Ь) В. Как видно, в такой записи фиксируются только исход­ ное и конечное ядра, бомбардирующая и испускаемая частицы. Испускание у-излучения обычно не отмечается, правда, реак­ ция радиационного захвата нейтрона (п, у) составляет исклю­ чение.

Исходный продукт в уравнении (2.1) представляет собой стабильное ядро определенного изотопа, которое характери­ зуется соответствующими значениями Z (заряд) и М (массовое число). В качестве бомбардирующих частиц используются ней­ троны, протоны, а-частицы, дейтроны, ядра 3Н и 3Не, а также у-кванты.

Далеко не всегда взаимодействие ядер типа А с потоком бомбардирующих частиц а протекает только одним способом. Возможны взаимодействия, которые могут идти несколькими

конкурирующими способами

(каналами реакций):

 

 

(I)

 

 

( И )

(2.2)

A + a jD

(III)

 

(IV)

 

 

(V)

 

На протекание ядерных процессов накладывают определен­ ные ограничения законы сохранения, которые позволяют также установить четкую взаимосвязь между исходным и конечным состояниями. Для рассматриваемой проблемы наиболее сущест­ венным представляется закон сохранения электрического за­ ряда, числа нуклонов и энергии [33].

16


Количество возможных каналов ядерного взаимодействия; при энергии бомбардирующих частиц не выше 40—50 Мэе обычно невелико (не более 4—5). Очень часто преобладающую, роль при этом для данной энергии бомбардирующих частиц играет один или два канала. Уменьшение энергии облучения приводит к сокращению числа возможных каналов ядерных реакций.

В реакциях, представленных уравнением (2.2), испускаемыми частицами являются обычно нейтроны, протоны и а-частицы,. значительно реже дейтроны, ядра 3Н и 3Не [процесс (I)]. Имеют место и процессы, которые протекают с испусканием двух или трех частиц [процесс (II)] или не дают вторичной частицы [процесс (III)]. В последних двух реакциях уравнения (2.2) бом­ бардирующая и испускаемая частицы идентичны. Однако про­ цесс (IV) идет с переводом исходного ядра в более высоко­ энергетическое состояние А* (неупругое рассеяние) с последую­ щим излучением энергии возбуждения в виде у-кванта. Про­ цесс (V) не приводит к какому-либо изменению внутреннего

состояния

ядра (упругое рассеяние) и поэтому не

может

быть

использован для аналитических целей. Правда,

легкие

ядра

(‘Н и 2Н)

в упругих солкновениях с быстрыми частицами могут

приобрести энергию отдачи, достаточную для осуществления

некоторых ядерных реакций.

Возникший в результате ядерного взаимодействия продукт в большинстве случаев представляет собой изотоп исходного или соседних элементов и характеризуется новым сочетанием Z и М. Наиболее глубокими изменениями исходного ядра отли­ чается реакция деления. Очень часто конечное ядро в своем основном состоянии оказывается неустойчивым и претерпевает радиоактивный распад с переходом в новое, чаще всего стабиль­

ное ядро.

Как и химические реакции, ядерные реакции протекают с вы­ делением (экзоэнергетические) или поглощением (эндоэнергетические) энергии. Последние могут происходить только в том слу­ чае, если энергия активирующего излучения превышает некото­ рый уровень (порог реакции). Для реакций с участием частиц величина порога £пор связана с энергетическим эффектом реак­ ции соотношением

(2.3)

где та— масса бомбардирующей частицы; МА — массовое число ядер A; [Q] — абсолютное значение энергии реакции. Для реак­

ций под действием у-квантов £'nop= [Q]-

К пороговым относят также реакции, протекающие с уча­ стием заряженных частиц (бомбардирующих или испускаемых), так как им приходится преодолевать кулоновский барьер ядра, величина которого зависит как от заряда Zt с


.ного) ядра, так и от заряда бомбардирующей

 

(испускаемой)

частицы ze\

 

 

zZe1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Uv

 

 

0 ,959zZ

 

 

 

(2.4)

 

 

 

+ Ra

 

M'!‘

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где UK— кулоновский

барьер ядра, Мэв\

е — заряд

электрона;

.ш3.ч — масса

заряженной

частицы;

гзч — радиус

заряженной

частицы;

Яя — радиус ядра.

частицы

E3,4> U к,

вероятность

Когда

энергия

заряженной

проникновения через

кулоновский

барьер равна 1; с другой

 

 

 

 

 

стороны,

при

Е3_ч< . и к

вследствие

 

 

 

 

 

квантово-механического

характера

 

 

 

 

 

ядерных

взаимодействий все

же

 

 

 

 

 

имеется некоторая вероятность про­

 

 

 

 

 

никновения частицы

 

через кулонов­

 

 

 

 

 

ский барьер. Это явление получило

 

 

 

 

 

название туннельного перехода. Для

 

 

 

 

 

примера на рис. 2 показано изме­

 

 

 

 

 

нение проницаемости

кулоновского

 

 

 

 

 

барьера

для

 

протонов

реакции

 

 

 

 

 

58Ni(n, р )58Со.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Общепринятый параметр, кото­

 

 

 

 

 

рый

служит

для

количественной

 

 

 

 

 

характеристики

вероятности

проте­

 

 

 

 

 

кания ядерной реакции, носит наз­

 

 

 

 

пор V

вание

сечения реакции о. В каче­

 

 

 

 

стве

единицы

для

количественного

Энергия протона, ПзЁ%

 

 

 

 

 

выражения величины сечения обыч­

Рис. 2. Проницаемость

куло­

но применяют барн

 

(10-24 смг) .

новского барьера для прото­

Вероятность

ядерного

взаимо­

нов реакции 58Ni(rc,

р)58Со.

действия,

которое протекает'по

не­

 

 

 

 

 

скольким

каналам,

 

характеризуют

полным

сечением

реакций

ар, а

вероятность

 

осуществления

какого-либо

канала — парциальным сечением в{.

Связь

между

ними дается выражением

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

On

2а,.

 

 

 

 

 

 

 

(2.5)

Если какой-либо из каналов приводит к образованию радио­ активного изотопа, то соответствующее сечение обозначается

как сечение активации

а аКт- Обычно

именно эти сечения пред­

ставляют

наибольший

интерес

для

активационного анализа.

В случае ядерных реакций, протекающих по механизму со­

ставного

ядра, сечение образования составного

ядра равно

 

ас =

*«/*

(2/ +

1)Р&,

(2.6)

 

лк2 V

о

18