Файл: Крайнов, С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений).pdf

126

их количества даже при pH 10 мень­ ше 1 - Ю - 3 % . Увеличение концентра­ ции LiOH до ощутимых величин возможно лишь при значительной концентрации О Н - (pH 12—13). Что же касается сульфатных комплексов лития, то они появляются только при значительных содержаниях суль­ фат-иона (табл. 45). Из табл. 45 сле­ дует, что появление ощутимых коли­ честв (%) сульфатных комплексов лития характерно только для вод с содержаниями сульфат-иона п г/л.

Из комплексных соединений, обра­ зуемых рубидием с неорганическими аддендами, для природных вод воз­ можен только комплекс RbCl с рК —0,77. Это позволяет предполагать, что комплекс RbCl в природных во­ дах не должен иметь существенного значения, что было подтверждено аналогичным расчетом. Результаты расчета приведены также в табл. 45, из которой видно, что количества хлоридного комплекса рубидия в под­ земных водах с минерализацией до 5—7 г/л ничтожны. Способность ред­ ких щелочных элементов к комплексообразованию с неорганическими аддендами уменьшается с падением значений электроотрицательностей, в связи с этим цезий комплексных со­ единений с неорганическими адден­ дами в подземных водах практически не образует действительно, pKcsci всего —0,04 [37, 346].

Таким образом, в подземных водах с минерализацией до 10 г/л основной формой миграции редких щелочных элементов являются простые кати­ оны (гидратированные).

Растворимость соединений, обра­ зуемых редкими щелочными элемен­ тами с анионами природных вод, значительна (табл. 46). Поэтому под­ земные воды всегда далеки от насы­ щения редкими щелочными элемен­ тами. Значительная растворимость

ci

g

S

о

a

о

&<

И

>>

о.

I

a,

и

a g

о

Ѳ

оO O s ? 0 1 0 l O

ооо en со ~ _г

о-а" м 2 °

оcp о

IM

см

CP CO

НС І О Ю , CP -r* CO

roo

CP о

° to - Л

O.S..

* Произведение растворимости L i a C 0 3 состав­ ляет Ю- 2 >4-

природных соединений редких ще­ лочных элементов приводит к тому, что они способны концентрироваться в природных водах при увеличении их минерализации. Известно, что даже при образовании чрезвычайно крепких рассолов (400—600 г/л) ли­ тий не выпадает в твердую фазу,

в жидкой фазе вплоть до садки калий­ ных солеи, с которыми (особенно с карналлитом) происходит их соосаждение. Поэтому подземные минерали­ зованные воды, формирующиеся на участках распространения калийных солей, могут содержать чрезвычайно высокие концентрации рубидия. Например, М.С. Галицын и Л. В. Славянова [64] установили в Cl—Mg маточных рассолах соляно-куполь- ной структуры 96 мг/л рубидия.

Характерной геохимической особен­ ностью таких рубидиевых вод яв­ ляются чрезвычайно низкие Li/Rb отношения (значительно меньше еди­ ницы) .

ОСАЖДЕНИЕ РЕДКИХ ЩЕЛОЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ВОД.

Со времени работ К. К. Гедройца известно, что щелочные элементы интенсивно осаждаются глинами. По сорбционной емкости наиболее рас­ пространенные группы глин распо­ лагаются в следующий ряд.

Изучению процессов осаждения редких щелочных элементов на гли­ нах посвящено чрезвычайно много работ. Основные выводы из них следующие. В природных условиях отрицательный заряд глин обычно компенсируется обменными макро­ катионами — С а 2 + , M g 2 + , Na+ . По­ этому все минералы являются типич­ ными катнонообменниками. В свя-

зи с этим способность редких ще­ лочных элементов к сорбции опре­ деляется не столько сорбционной емкостью глин, сколько качествен­ ным составом их поглощенного ком­ плекса. По способности к ионному обмену элементы природных вод рас­