Файл: Крайнов, С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 74

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

В случае отсутствия

коллоидной

формы

элемента

А в

н у т р =

А в н е ш я .

При наличии

коллоидной

формы

Авнешн <

Авнутр

и

тогда

процент

коллоидной формы, по И. Е. Старику [272], может быть определен по фор­ муле:

% коллоидной формы =

Ар—2Ав н ешн _ А 0

Из других методов определения и отделения коллоидов во время экспериментов мы использовали ме­ тод центрифугирования. Он подробно охарактеризован в книге И. Е. Ста­ рика [272]. Одним из свойств кол­ лоидов является их способность оса­ ждаться под действием силы тяже­ сти. Центрифугирование во много раз усиливает действие силы тяжести и ускоряет процесс осаждения кол­

лоидов.

Метод

центрифугирования

(при

использовании обычных

цент­

рифуг

с

3000—6000 об/мин)

позво­

ляет

отделять

коллоидные частицы

с радиусом

>30 ми.. Центрифуги­

рование

широко

применялось

нами

перед анализом фильтратов при раз­ личных выщелачиваниях пород и ми­ нералов.

М е т о д и о н н о г о о б м е - н а применяли для качественного определения знака заряда ионов. Ме­

тод подробно

описан

в работах

И. Е. Старика

[272], Г

. Л. Шлефера

[305], О. Самуэльсон

[252]. Это да­

леко не лучший метод определения форм нахождения элементов в водах, но тем не менее для решения наших задач он может давать вполне досто­ верные результаты. Ионнообменники (смолы) можно рассматривать как соли с высокополимерными катио­ нами или анионами. Если их при­ вести во взаимодействие с раствором, содержащим катионы и анионы, они

13

могут участвовать в реакциях об­ мена:

Z N a ^ a + M A J j M - ^ : (МА™+)

смола + ZNa+.

ZClcuojia + MAP- ^

(МАР-)С М ола + 2С1-.

Нами обычно использовались ионнообменныѳ смолы КУ-2 и AB-17, проявляющие свойства кислот и ос­ нований, имеющие значительную об­ менную способность (емкость) и со­ храняющие ее в значительном диапа­ зоне pH . По количеству поглощен­ ного на катионите и анионитѳ ред­ кого элемента можно судить о соот­ ношениях его положительных и отрицательных форм. Среднее коли­ чество катионов и анионов опреде­ ляется следующим образом

количество катионов, % =

Мо / о п . к + М О І ф . А

-2 '

количество анионов, % =

МѴ к . + М ° / о п . А

~~2

где М я к . М„А % элемента, поглощенного на катионите (анионите); Мф.к, Мф — % элемента, обнаруженного в фильтрате после катионирования (анионирования).

Существуют два осложнения при использовании ионнообменных смол для установления заряда ионов.

1. В результате смещения соотно­ шений между макроионами в водах, взаимодействующих со смолами, мо­ гут изменяться pH этих вод и формы нахождения в них редких элементов. Во избежание этого мы производили обработку смол синтетическим рас­ твором с химическим составом, ана­ логичным используемым водам (но без редких элементов).

2. Помимо ионных форм элемента ионнообмеяныѳ смолы осаждают кол-


14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лоиды редких элементов и полимеры

мендованной Е. Л.

Быковой

[134],

гидрооксокомплексов.

 

 

 

 

 

 

 

нами была принята следующая ме­

Нами

 

была

принята

 

 

следующая

тодика экстракции редких

элементов

методика

ионного

обмена.

Природ­

с

органическими

веществами.

 

 

ные воды пропускали

через

колонки

 

Эксперименты

по

экстракции

мы

(100-сантиметровые бюретки), запол­

проводили непосредственно

в

поле­

ненные катионитом и анионитом (на­

вых условиях, зачастую на месте

веска 50 г). Во время

эксперимента

отбора пробы. Экстракцию вели при

периодически

проверяли

соответст­

естественных

pH

из

расчета

1

:

10

вие pH фильтрата и pH исходного

в течение часа. Экстракт выпари­

природного

раствора.

 

 

 

 

 

 

вали

и

обрабатывали

при

нагреве

М е т о д э к с т р а к ц и й

 

при­

H 2 S0 4

и H N 0 3

для

разрушения

со­

меняли для установления связи ред­

единений

элемента

с

органическим

кого элемента с органическими ве­

веществом. Обработанный

 

таким

об­

ществами подземных вод. Этот ме­

разом остаток растворяли в дистил­

тод

детально

 

описан

 

в

работах

лированной воде и определяли редкий

И. Е. Старика

[272],

 

И.

 

Стары

элемент

обычным

колориметриче­

(1966 г.), Г. Л. Шлефер

 

[305]

и

др.

ским методом. В дальнейшем путем

В соответствии с методикой, разрабо­

сопоставления

валового

количества

танной Е. Л. Быковой

 

[134],

мы

элемента в водах с его количествами,

производили

экстракцию

органиче­

экстрагируемыми

разными

раствори­

ских веществ изо бутиловым

спиртом

телями, устанавливали наличие свя­

и хлороформом с последующим опре­

зи элемента с различными видами

делением редких элементов в экст­

природных органических

соединений

рактах. Известно, что изобутиловый

(гумусовые вещества и пр.). Здесь

спирт экстрагирует из вод часть

подчеркнем,

что

метод

экстракций

гумусовых веществ, а хлороформ —

оставляет нерешенным вопрос о ге­

битумы, смолы и пр. Экстракция

нетической связи

редкого

элемента

редкого элемента из природных вод

с

экстрагируемыми

 

органическими

указанными

 

растворителями

 

вместе

веществами.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с органическими

веществами

может

 

М е т о д

в ы щ е л а ч и в а н и я

свидетельствовать

о

наличии

связи

является

косвенным и

качественным

этого элемента с конкретными орга­

методом,

позволяющим

установить

ническими веществами. Понятно, что

возможность

образования

тех

 

пли

метод экстракций с указанными це­

иных форм элементов-комплексооб-

лями можно

 

применять

 

только

для

разователей в природных водах и

элементов, неорганические формы, ко­

роль различных аддендов в образо­

торых (простые и комплексные) не

вании этих форм. Мы производили

экстрагируются

названными

раство­

выщелачивание

пород

и

минералов,

рителями.

Поэтому

экспериментам

содержащих редкие элементы-ком-

по установлению связи редких эле­

ллексообразователи,

 

искусственно

ментов

с органическими

 

веществами

приготовленными растворами, содер­

всегда

предшествовали

 

эксперимен­

жащими различные количества ка­

ты

по

 

экстракции

неорганических

кого-либо адденда. Основой этих экс­

форм элементов (простых и.комплекс­

периментов

были

следующие

поло­

ных) из

искусственно

приготовлен­

жения.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ных

растворов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. В присутствии аддендов, обра­

В соответствии с методикой,

реко­

зующих

с элементом-комдлексообра-


 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

зователем

устойчивые

комплексные

деления

простых

форм

элемента).

соединения,

интенсивность

его

пере­

По разнице определяли

количество

хода из твердой фазы должна увели­

элемента,

связанного

в

комплексные

чиваться вследствие образования этих

соединения с данным аддендом (при

комплексных

соединений. При

этом

его различных

содержаниях в воде).

чем ниже константа нестойкости ком­

Здесь мы изложили только принци­

плекса, тем более интенсивно дол­

пиальные особенности

применявших­

жен переходить элемент-комплексо-

ся экспериментальных методов. Де­

образователь в раствор и тем боль­

тали этих экспериментов по устано­

шее

его

 

количество

 

должно

быть

влению форм нахождения

отдельных

в растворе.

 

 

 

 

 

 

 

 

редких элементов в подземных водах

2.

Применяя

различные

методы

будут приведены в

разделах,

каса­

определения

редкого

 

элемента

в

ющихся гидрогеохимии

этих элемен­

фильтрате

 

методы,

позволяющие

тов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

определять

валовое

количество

эле­

Помимо

определения

форм

нахо­

мента (в том числе и

в комплексных

ждения элементов в водах мы исполь­

соединениях) и методы, не определя­

зовали

экспериментальные

методы и

ющие элемент, заключенный в ком­

для решения других вопросов, в

плексных

соединениях, возможно

по

частности, для установления осажда-

разнице

приблизительно

установить

емости редких элементов различными

количество

элемента,

связанного

в

гипергенными

образованиями

 

(гли­

комплексные соединения с каким-ли­

нами, гидроокислами

и

т. д.).

 

Для

бо

аддендом.

 

 

 

 

 

 

 

 

каждого элемента эти

эксперименты

3. По количествам элемента, свя­

носили

специальный

характер,

по­

занного разными аддендами, возмож­

этому их характеристика будет при­

но

ориентировочно

 

(качественно)

ведена

в соответствующих

разделах,

сравнить

 

между

собой устойчивость

посвященных

гидро reo химии

 

кон­

комплексных

соединений

редкого

кретных

элементов.

 

 

 

 

 

 

элемента

 

с этими аддендами.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Была

принята

следующая

мето­

 

 

СТАТИСТИЧЕСКАЯ

ОБРАБОТКА

дика выщелачиваний. Навески

дро­

 

 

 

 

 

 

 

 

ИНФОРМАЦИИ

бленых минералов и пород (1—2 мм)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

загружали

в стаканы и заливали

ис­

Результаты,

полученные

при

гид­

кусственно

 

приготовленными

рас­

рогеохимических исследованиях, име­

творами,

 

 

содержащими

различные

ют стохастический

 

(вероятностный)

концентрации аддендов.

Отношение

характер.

Стохастическая

природа

Т : Ж равнялось 1:5

 

(1 : 10).

Пе­

гидроreo химических явлений приво­

ремешивание

производили

механи­

дит к тому, что в основе всякого

ческой

 

мешалкой

 

со

 

скоростью

гидрогеохимического вывода должны

500 об/мин.

Досле

 

перемешивания

лежать

результаты

статистической

раствор

фильтровали

и

центрифуги­

обработки множества

наблюдений *.

ровали (для отделения взвеси и кол­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лоидов). В фильтрате редкий элемент

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

определяли двумя методами — с об­

* Это тем более становится

понятным,

работкой

сухого

остатка

кислотами

если вспомнить

справѳдлнвоѳ

замечание

(для получения валового количества

Д . М. Шоу

[306],

что

любое

определение

элемента)

 

и

обычным

методом

непо­

содержаний элемента в геологических об­

средственно из фильтрата

(для

опре­

разованиях

не что иное

как только аппро­

ксимация.

 

 

 

 

 

 

 

 

 


16

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При статистической

обработке по­

ческое отклонение s и коэффициент

лученного в процессе полевых ис­

вариации

ѵ),

производили

 

группи­

следований материала

мы

произво­

ровку данных и построение гисто­

дили

следующие

операции: опреде­

грамм,

определяли

корреляционную

ляли

закон распределения

элемента

связь

между

элементами.

Методика

в водах, оценивали изменчивость со­

производства

всех

этих

операций

держаний отдельных элементов (вы­

приведена

в

работах

А. А.

Беуса

числяли следующие параметры: сред­

и др.

[28], Ж . Юл

и

М.

Кэндэлла

нее

значение

содержаний

элементов

[327],

К.

Доерфель

[108]

и др

X ,

дисперсию

s2,

среднее

квадрати-

 

 

 

 

 

 

 

 


ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ

СООБРАЖЕНИЯ О ФОРМАХ МИГРАЦИИ РЕДКИХ ЭЛЕМЕНТОВ

II

ВПОДЗЕМНЫХ ВОДАХ

Как известно, существуют внут­ потенциал ионизации (средний или

ренние факторы миграции элементов,

первый), ионный потенциал, электро­

определяемые общими физико-хими­

отрицательность.

В

сущности, все

ческими особенностями

элементов

и

эти параметры характеризуют кис­

образуемых ими соединений, и внеш­

лотно-основные свойства элементов,

ние

факторы,

определяемые

геоло­

которые в свою очередь и определяют

гическими

и

гидроreo химическими

катионогенность

или

анионогенность

особенностями

среды, в которой

про­

элементов. В. М. Гольдшмидт [381],

исходит миграция

элементов.

Роль

А. Е. Ферсман [287, 288], В . В . Щер­

внутренних

факторов

возрастает

с

бина [313] и др., используя значения

увеличением степени «редкости»

эле­

ионных потенциалов < J, разделили

мента в земной коре, поэтому необ­

элементы на следующие три груп­

ходимость

учета в

гидроreo химиче­

ских

исследованиях

редких

элемен­

пы.

 

 

тов их физико-химических особенно­

Первую

группу

составляют эле­

 

стей и специфики образуемых ими

менты с малыми значениями ионного

 

соединений (в подземных водах) оче­

потенциала

(0,5—2,0),

образующие

 

видна.

 

 

 

 

 

в растворах простые катионы. Из

 

Большая часть изучавшихся

нами

изучаемых нами элементов в эту

 

элементов при химическом взаимодей­

группу

входят

L i ,

Rb,

Сэ,

щелоч­

 

ствии образует ионы с внешней обо­

ность и катионогенность которых воз­

 

лочкой инертных газов (8-электрон-

растает с падением ионного потен­

 

ная оболочка), и среди их природ­

циала (от L i к Cs). Во вторую группу

 

ных образований

преобладают

со­

входят элементы со средними значе­

 

единения

со значительной

степенью

ниями ионного потенциала (2—9).

 

ионности связи. Исходя из принципа

Это

элементы,

гидролизующиеся в

 

ионной

связи при

ориентировочной

водных

растворах

при

pH

обычно

 

оценке форм нахождения

элементов,

< 7 с образованием малораствори­

 

мы можем использовать

параметры

мых гидроокисей. Это так называе­

 

ионов

и

атомов,

характеризующие

мые элементы-гидролизаты (Be, РЗЭ,

 

их способность притягивать и удер­

T i ,

Zr,

Nb и др.). И наконец,

третью

 

живать электроны. К числу таких

группу составляют элементы с вы­

 

параметров прежде

всего

относятся

сокими значениями

іЗГбНнІЛѵяѳфвзвг. _

 

2 Заказ

22І5

 

 

 

 

 

 

 

 

научно -

Ï » X A 4 H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЭКЗЕМПЛЯР

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЧИТАЛЬНОГО За П А

»