Файл: Крайнов, С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 74
Скачиваний: 0
В случае отсутствия |
коллоидной |
||||
формы |
элемента |
А в |
н у т р = |
А в н е ш я . |
|
При наличии |
коллоидной |
формы |
|||
Авнешн < |
Авнутр |
и |
тогда |
процент |
коллоидной формы, по И. Е. Старику [272], может быть определен по фор муле:
% коллоидной формы =
Ар—2Ав н ешн _ А 0
Из других методов определения и отделения коллоидов во время экспериментов мы использовали ме тод центрифугирования. Он подробно охарактеризован в книге И. Е. Ста рика [272]. Одним из свойств кол лоидов является их способность оса ждаться под действием силы тяже сти. Центрифугирование во много раз усиливает действие силы тяжести и ускоряет процесс осаждения кол
лоидов. |
Метод |
центрифугирования |
|||
(при |
использовании обычных |
цент |
|||
рифуг |
с |
3000—6000 об/мин) |
позво |
||
ляет |
отделять |
коллоидные частицы |
|||
с радиусом |
>30 ми.. Центрифуги |
||||
рование |
широко |
применялось |
нами |
перед анализом фильтратов при раз личных выщелачиваниях пород и ми нералов.
М е т о д и о н н о г о о б м е - н а применяли для качественного определения знака заряда ионов. Ме
тод подробно |
описан |
в работах |
И. Е. Старика |
[272], Г |
. Л. Шлефера |
[305], О. Самуэльсон |
[252]. Это да |
леко не лучший метод определения форм нахождения элементов в водах, но тем не менее для решения наших задач он может давать вполне досто верные результаты. Ионнообменники (смолы) можно рассматривать как соли с высокополимерными катио нами или анионами. Если их при вести во взаимодействие с раствором, содержащим катионы и анионы, они
13
могут участвовать в реакциях об мена:
Z N a ^ a + M A J j M - ^ : (МА™+)
смола + ZNa+.
ZClcuojia + MAP- ^
(МАР-)С М ола + 2С1-.
Нами обычно использовались ионнообменныѳ смолы КУ-2 и AB-17, проявляющие свойства кислот и ос нований, имеющие значительную об менную способность (емкость) и со храняющие ее в значительном диапа зоне pH . По количеству поглощен ного на катионите и анионитѳ ред кого элемента можно судить о соот ношениях его положительных и отрицательных форм. Среднее коли чество катионов и анионов опреде ляется следующим образом
количество катионов, % =
Мо / о п . к + М О І ф . А
-2 '
количество анионов, % =
МѴ к . + М ° / о п . А
~~2
где М я к . М„А — % элемента, поглощенного на катионите (анионите); Мф.к, Мф .А — % элемента, обнаруженного в фильтрате после катионирования (анионирования).
Существуют два осложнения при использовании ионнообменных смол для установления заряда ионов.
1. В результате смещения соотно шений между макроионами в водах, взаимодействующих со смолами, мо гут изменяться pH этих вод и формы нахождения в них редких элементов. Во избежание этого мы производили обработку смол синтетическим рас твором с химическим составом, ана логичным используемым водам (но без редких элементов).
2. Помимо ионных форм элемента ионнообмеяныѳ смолы осаждают кол-
14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
лоиды редких элементов и полимеры |
мендованной Е. Л. |
Быковой |
[134], |
|||||||||||||||||||||||||
гидрооксокомплексов. |
|
|
|
|
|
|
|
нами была принята следующая ме |
||||||||||||||||||||
Нами |
|
была |
принята |
|
|
следующая |
тодика экстракции редких |
элементов |
||||||||||||||||||||
методика |
ионного |
обмена. |
Природ |
с |
органическими |
веществами. |
|
|
||||||||||||||||||||
ные воды пропускали |
через |
колонки |
|
Эксперименты |
по |
экстракции |
мы |
|||||||||||||||||||||
(100-сантиметровые бюретки), запол |
проводили непосредственно |
в |
поле |
|||||||||||||||||||||||||
ненные катионитом и анионитом (на |
вых условиях, зачастую на месте |
|||||||||||||||||||||||||||
веска 50 г). Во время |
эксперимента |
отбора пробы. Экстракцию вели при |
||||||||||||||||||||||||||
периодически |
проверяли |
соответст |
естественных |
pH |
из |
расчета |
1 |
: |
10 |
|||||||||||||||||||
вие pH фильтрата и pH исходного |
в течение часа. Экстракт выпари |
|||||||||||||||||||||||||||
природного |
раствора. |
|
|
|
|
|
|
вали |
и |
обрабатывали |
при |
нагреве |
||||||||||||||||
М е т о д э к с т р а к ц и й |
|
при |
H 2 S0 4 |
и H N 0 3 |
для |
разрушения |
со |
|||||||||||||||||||||
меняли для установления связи ред |
единений |
элемента |
с |
органическим |
||||||||||||||||||||||||
кого элемента с органическими ве |
веществом. Обработанный |
|
таким |
об |
||||||||||||||||||||||||
ществами подземных вод. Этот ме |
разом остаток растворяли в дистил |
|||||||||||||||||||||||||||
тод |
детально |
|
описан |
|
в |
работах |
лированной воде и определяли редкий |
|||||||||||||||||||||
И. Е. Старика |
[272], |
|
И. |
|
Стары |
элемент |
обычным |
колориметриче |
||||||||||||||||||||
(1966 г.), Г. Л. Шлефер |
|
[305] |
и |
др. |
ским методом. В дальнейшем путем |
|||||||||||||||||||||||
В соответствии с методикой, разрабо |
сопоставления |
валового |
количества |
|||||||||||||||||||||||||
танной Е. Л. Быковой |
|
[134], |
мы |
элемента в водах с его количествами, |
||||||||||||||||||||||||
производили |
экстракцию |
органиче |
экстрагируемыми |
разными |
раствори |
|||||||||||||||||||||||
ских веществ изо бутиловым |
спиртом |
телями, устанавливали наличие свя |
||||||||||||||||||||||||||
и хлороформом с последующим опре |
зи элемента с различными видами |
|||||||||||||||||||||||||||
делением редких элементов в экст |
природных органических |
соединений |
||||||||||||||||||||||||||
рактах. Известно, что изобутиловый |
(гумусовые вещества и пр.). Здесь |
|||||||||||||||||||||||||||
спирт экстрагирует из вод часть |
подчеркнем, |
что |
метод |
экстракций |
||||||||||||||||||||||||
гумусовых веществ, а хлороформ — |
оставляет нерешенным вопрос о ге |
|||||||||||||||||||||||||||
битумы, смолы и пр. Экстракция |
нетической связи |
редкого |
элемента |
|||||||||||||||||||||||||
редкого элемента из природных вод |
с |
экстрагируемыми |
|
органическими |
||||||||||||||||||||||||
указанными |
|
растворителями |
|
вместе |
веществами. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
с органическими |
веществами |
может |
|
М е т о д |
в ы щ е л а ч и в а н и я |
|||||||||||||||||||||||
свидетельствовать |
о |
наличии |
связи |
является |
косвенным и |
качественным |
||||||||||||||||||||||
этого элемента с конкретными орга |
методом, |
позволяющим |
установить |
|||||||||||||||||||||||||
ническими веществами. Понятно, что |
возможность |
образования |
тех |
|
пли |
|||||||||||||||||||||||
метод экстракций с указанными це |
иных форм элементов-комплексооб- |
|||||||||||||||||||||||||||
лями можно |
|
применять |
|
только |
для |
разователей в природных водах и |
||||||||||||||||||||||
элементов, неорганические формы, ко |
роль различных аддендов в образо |
|||||||||||||||||||||||||||
торых (простые и комплексные) не |
вании этих форм. Мы производили |
|||||||||||||||||||||||||||
экстрагируются |
названными |
раство |
выщелачивание |
пород |
и |
минералов, |
||||||||||||||||||||||
рителями. |
Поэтому |
экспериментам |
содержащих редкие элементы-ком- |
|||||||||||||||||||||||||
по установлению связи редких эле |
ллексообразователи, |
|
искусственно |
|||||||||||||||||||||||||
ментов |
с органическими |
|
веществами |
приготовленными растворами, содер |
||||||||||||||||||||||||
всегда |
предшествовали |
|
эксперимен |
жащими различные количества ка |
||||||||||||||||||||||||
ты |
по |
|
экстракции |
неорганических |
кого-либо адденда. Основой этих экс |
|||||||||||||||||||||||
форм элементов (простых и.комплекс |
периментов |
были |
следующие |
поло |
||||||||||||||||||||||||
ных) из |
искусственно |
приготовлен |
жения. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
ных |
растворов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. В присутствии аддендов, обра |
|||||||||||||||||
В соответствии с методикой, |
реко |
зующих |
с элементом-комдлексообра- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
15 |
зователем |
устойчивые |
комплексные |
деления |
простых |
форм |
элемента). |
|||||||||||||||||
соединения, |
интенсивность |
его |
пере |
По разнице определяли |
количество |
||||||||||||||||||
хода из твердой фазы должна увели |
элемента, |
связанного |
в |
комплексные |
|||||||||||||||||||
чиваться вследствие образования этих |
соединения с данным аддендом (при |
||||||||||||||||||||||
комплексных |
соединений. При |
этом |
его различных |
содержаниях в воде). |
|||||||||||||||||||
чем ниже константа нестойкости ком |
Здесь мы изложили только принци |
||||||||||||||||||||||
плекса, тем более интенсивно дол |
пиальные особенности |
применявших |
|||||||||||||||||||||
жен переходить элемент-комплексо- |
ся экспериментальных методов. Де |
||||||||||||||||||||||
образователь в раствор и тем боль |
тали этих экспериментов по устано |
||||||||||||||||||||||
шее |
его |
|
количество |
|
должно |
быть |
влению форм нахождения |
отдельных |
|||||||||||||||
в растворе. |
|
|
|
|
|
|
|
|
редких элементов в подземных водах |
||||||||||||||
2. |
Применяя |
различные |
методы |
будут приведены в |
разделах, |
каса |
|||||||||||||||||
определения |
редкого |
|
элемента |
в |
ющихся гидрогеохимии |
этих элемен |
|||||||||||||||||
фильтрате |
|
— |
методы, |
позволяющие |
тов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
определять |
валовое |
количество |
эле |
Помимо |
определения |
форм |
нахо |
||||||||||||||||
мента (в том числе и |
в комплексных |
ждения элементов в водах мы исполь |
|||||||||||||||||||||
соединениях) и методы, не определя |
зовали |
экспериментальные |
методы и |
||||||||||||||||||||
ющие элемент, заключенный в ком |
для решения других вопросов, в |
||||||||||||||||||||||
плексных |
соединениях, возможно |
по |
частности, для установления осажда- |
||||||||||||||||||||
разнице |
приблизительно |
установить |
емости редких элементов различными |
||||||||||||||||||||
количество |
элемента, |
связанного |
в |
гипергенными |
образованиями |
|
(гли |
||||||||||||||||
комплексные соединения с каким-ли |
нами, гидроокислами |
и |
т. д.). |
|
Для |
||||||||||||||||||
бо |
аддендом. |
|
|
|
|
|
|
|
|
каждого элемента эти |
эксперименты |
||||||||||||
3. По количествам элемента, свя |
носили |
специальный |
характер, |
по |
|||||||||||||||||||
занного разными аддендами, возмож |
этому их характеристика будет при |
||||||||||||||||||||||
но |
ориентировочно |
|
(качественно) |
ведена |
в соответствующих |
разделах, |
|||||||||||||||||
сравнить |
|
между |
собой устойчивость |
посвященных |
гидро reo химии |
|
кон |
||||||||||||||||
комплексных |
соединений |
редкого |
кретных |
элементов. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
элемента |
|
с этими аддендами. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Была |
принята |
следующая |
мето |
|
|
СТАТИСТИЧЕСКАЯ |
ОБРАБОТКА |
||||||||||||||||
дика выщелачиваний. Навески |
дро |
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
ИНФОРМАЦИИ |
|||||||||||||||||
бленых минералов и пород (1—2 мм) |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
загружали |
в стаканы и заливали |
ис |
Результаты, |
полученные |
при |
гид |
|||||||||||||||||
кусственно |
|
приготовленными |
рас |
рогеохимических исследованиях, име |
|||||||||||||||||||
творами, |
|
|
содержащими |
различные |
ют стохастический |
|
(вероятностный) |
||||||||||||||||
концентрации аддендов. |
Отношение |
характер. |
Стохастическая |
природа |
|||||||||||||||||||
Т : Ж равнялось 1:5 |
|
(1 : 10). |
Пе |
гидроreo химических явлений приво |
|||||||||||||||||||
ремешивание |
производили |
механи |
дит к тому, что в основе всякого |
||||||||||||||||||||
ческой |
|
мешалкой |
|
со |
|
скоростью |
гидрогеохимического вывода должны |
||||||||||||||||
500 об/мин. |
Досле |
|
перемешивания |
лежать |
результаты |
статистической |
|||||||||||||||||
раствор |
фильтровали |
и |
центрифуги |
обработки множества |
наблюдений *. |
||||||||||||||||||
ровали (для отделения взвеси и кол |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
лоидов). В фильтрате редкий элемент |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
определяли двумя методами — с об |
* Это тем более становится |
понятным, |
|||||||||||||||||||||
работкой |
сухого |
остатка |
кислотами |
если вспомнить |
справѳдлнвоѳ |
замечание |
|||||||||||||||||
(для получения валового количества |
Д . М. Шоу |
[306], |
что |
любое |
определение |
||||||||||||||||||
элемента) |
|
и |
обычным |
методом |
непо |
содержаний элемента в геологических об |
|||||||||||||||||
средственно из фильтрата |
(для |
опре |
разованиях |
не что иное |
как только аппро |
||||||||||||||||||
ксимация. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
При статистической |
обработке по |
ческое отклонение s и коэффициент |
||||||||||||
лученного в процессе полевых ис |
вариации |
ѵ), |
производили |
|
группи |
|||||||||
следований материала |
мы |
произво |
ровку данных и построение гисто |
|||||||||||
дили |
следующие |
операции: опреде |
грамм, |
определяли |
корреляционную |
|||||||||
ляли |
закон распределения |
элемента |
связь |
между |
элементами. |
Методика |
||||||||
в водах, оценивали изменчивость со |
производства |
всех |
этих |
операций |
||||||||||
держаний отдельных элементов (вы |
приведена |
в |
работах |
А. А. |
Беуса |
|||||||||
числяли следующие параметры: сред |
и др. |
[28], Ж . Юл |
и |
М. |
Кэндэлла |
|||||||||
нее |
значение |
содержаний |
элементов |
[327], |
К. |
Доерфель |
[108] |
и др |
||||||
X , |
дисперсию |
s2, |
среднее |
квадрати- |
|
|
|
|
|
|
|
|
ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ
СООБРАЖЕНИЯ О ФОРМАХ МИГРАЦИИ РЕДКИХ ЭЛЕМЕНТОВ
II
ВПОДЗЕМНЫХ ВОДАХ
Как известно, существуют внут потенциал ионизации (средний или
ренние факторы миграции элементов, |
первый), ионный потенциал, электро |
|||||||||||
определяемые общими физико-хими |
отрицательность. |
В |
сущности, все |
|||||||||
ческими особенностями |
элементов |
и |
эти параметры характеризуют кис |
|||||||||
образуемых ими соединений, и внеш |
лотно-основные свойства элементов, |
|||||||||||
ние |
факторы, |
определяемые |
геоло |
которые в свою очередь и определяют |
||||||||
гическими |
и |
гидроreo химическими |
катионогенность |
или |
анионогенность |
|||||||
особенностями |
среды, в которой |
про |
элементов. В. М. Гольдшмидт [381], |
|||||||||
исходит миграция |
элементов. |
Роль |
А. Е. Ферсман [287, 288], В . В . Щер |
|||||||||
внутренних |
факторов |
возрастает |
с |
бина [313] и др., используя значения |
||||||||
увеличением степени «редкости» |
эле |
ионных потенциалов < -щ J, разделили |
||||||||||
мента в земной коре, поэтому необ |
||||||||||||
элементы на следующие три груп |
||||||||||||
ходимость |
учета в |
гидроreo химиче |
||||||||||
ских |
исследованиях |
редких |
элемен |
пы. |
|
|
тов их физико-химических особенно |
Первую |
группу |
составляют эле |
|
||||||||||
стей и специфики образуемых ими |
менты с малыми значениями ионного |
|
||||||||||||
соединений (в подземных водах) оче |
потенциала |
(0,5—2,0), |
образующие |
|
||||||||||
видна. |
|
|
|
|
|
в растворах простые катионы. Из |
|
|||||||
Большая часть изучавшихся |
нами |
изучаемых нами элементов в эту |
|
|||||||||||
элементов при химическом взаимодей |
группу |
входят |
L i , |
Rb, |
Сэ, |
щелоч |
|
|||||||
ствии образует ионы с внешней обо |
ность и катионогенность которых воз |
|
||||||||||||
лочкой инертных газов (8-электрон- |
растает с падением ионного потен |
|
||||||||||||
ная оболочка), и среди их природ |
циала (от L i к Cs). Во вторую группу |
|
||||||||||||
ных образований |
преобладают |
со |
входят элементы со средними значе |
|
||||||||||
единения |
со значительной |
степенью |
ниями ионного потенциала (2—9). |
|
||||||||||
ионности связи. Исходя из принципа |
Это |
элементы, |
гидролизующиеся в |
|
||||||||||
ионной |
связи при |
ориентировочной |
водных |
растворах |
при |
pH |
обычно |
|
||||||
оценке форм нахождения |
элементов, |
< 7 с образованием малораствори |
|
|||||||||||
мы можем использовать |
параметры |
мых гидроокисей. Это так называе |
|
|||||||||||
ионов |
и |
атомов, |
характеризующие |
мые элементы-гидролизаты (Be, РЗЭ, |
|
|||||||||
их способность притягивать и удер |
T i , |
Zr, |
Nb и др.). И наконец, |
третью |
|
|||||||||
живать электроны. К числу таких |
группу составляют элементы с вы |
|
||||||||||||
параметров прежде |
всего |
относятся |
сокими значениями |
іЗГбНнІЛѵяѳфвзвг. _ |
|
|||||||||
2 Заказ |
22І5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
научно - |
Ï » X A 4 H |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ЭКЗЕМПЛЯР |
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ЧИТАЛЬНОГО За П А |
» |