Файл: Лурье, Ю. Ю. Химический анализ производственных сточных вод.pdf

Ферросилиций, растертый в порошок, или чистый кварцевый песок. Квар­ цевый песок предварительно кипятят с серной кислотой пл. 1,84 г/см3, тща­ тельно промывают водой и высушивают.

Рис. 7. Прибор для отгонки кремиефтористоводородпой кислоты:

зультат не должен отклоняться от количества введенного фторида более чем на 10%.

Ход определения. В дистилляционную колбу наливают 10— 15 мл анализируемой сточной воды (в зависимости от содер-

136

зкания фторидов; если надо, воду предварительно упаривают, прибавляют 0,5 г ферросилиция (или очищенного кварцевого песка), 25 мл серной кислоты и столько насыщенного раствора сульфата серебра, сколько надо для осаждения хлоридов *.

Затем присоединяют колбу к парообразователю с кипящей

последние порции разбавляют дистиллированной водой также до 100 мл. Затем в каждой порции отгона определяют содер­ жание фторидов (см. разд. 32.1 и 32.2), суммируют найденные количества и вычитают содержание фторидов в холостой пробе.

33. СЕЛЕН

Малые количества селена встречаются в некоторых сточ­ ных водах цветной металлургии и основной химической про­ мышленности. Присутствует он в этих водах преимущественно

в виде селенит-ионов ЭеОз”.

Определение селена в указанных водах необходимо, вслед­ ствие очень малой предельно допустимой его концентрации

(0,01 мг/л).

Предлагаемый метод ** основан на реакции селенистой кис­ лоты с 3,3'-диаминобензидином, приводящей к образованию ок­ рашенного пиазоселенола:

* Если в ходе определения приходится вводить значительное количество сульфата серебра, то тогда такое же количество его добавляют при прове­

ВНИИ ВОДГЕО. Научные сообщения. Очистка промышыленных сточных вод, 1965, с. 55—58.

137

Реактивы

до прекращения выделения окислов азота, на что требуется 8—10 ч. Затем стакан с содержимым нагревают на водяной бане при 50—60 °С до полного растворения селена. Раствор выпаривают досуха, следя за тем, чтобы темпе­ ратура в бане не поднялась выше 65 °С. Остаток после выпаривания (селени­ стая кислота в виде расплывающихся на воздухе кристаллов) растворяют в дистиллированной воде, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, дово­

Приготовляются соответствующим разбавлением основного стандартного рас­ твора дистиллированной водой.

нейтрализованной по метиловому оранжевому, приливают 2 мл раствора муравьиной кислоты, 3 мл раствора ЭДТА и 2,0 мл раствора 3,3'-диаминобензидпна. После введения этих раство­ ров pH должен быть в пределах 2—3. Через I ч приливают раствор аммиака, пока pH не повысится до б—7 (пользуются индикаторной бумагой). Раствор переносят затем в делитель­ ную воронку, приливают 8 мл толуола и энергично встряхи­ вают 2 мин. После тщательного отстаивания отделяют толуольный слой и измеряют его оптическую плотность в кюветах с толщиной слоя 2 см при Л. = 413 нм по отношению к раствору, полученному в холостом опыте, проведенном с таким же объе­ мом дистиллированной воды, какой был взят для анализа и совсеми примененными реактивами. Результат определения на­ ходят по калибровочному графику, для построения которого стандартные растворы, содержащие от .0,5 до 25 мкг селена,, обрабатывают так же, как анализируемую пробу.

34.ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ

Ктяжелым металлам обычно относят свинец, медь, кадмий,, цинк, хром, никель, кобальт, марганец, железо, ртуть. Присут­ ствуют они в сточных водах, образуемых при проведении про­ цессов гальванического покрытия металлами, многих металлур­ гических процессов, встречаются они в самых разнообразных:

сточных водах тяжелой и легкой промышленности, а также и- в шахтных водах. Многие из них образуют токсичные соли, по«

138

этому допускаются в водах лишь в очень малых концентра­ циях, и, следовательно, для их определения требуются чувст­ вительные методы.

Очень важной особенностью тяжелых металлов является их способность вступать во взаимодействие со многими орга­ ническими веществами с образованием довольно устойчивых комплексных соединений. Образуют они комплексные анионы (в отдельных случаях очень устойчивые) с цианид-, роданид- и тиосульфат-ионами. Со многими органическими кислотами, особенно с оксикислотами, довольно устойчивые комплексные анионы образует и алюминий. Поэтому алюминий можно также отнести к «тяжелым» металлам, поскольку для определения его требуется иногда такая же предварительная обработка про­ бы, какой ее подвергают в ответственных случаях при опреде­ лении тяжелых металлов. Эта обработка состоит в разрушении органических веществ окислением их сильными окислителями или выпариванием пробы и прокаливанием сухого остатка. Цианидные, роданидные и тиосульфатные комплексные соеди­ нения рекомендуется разрушать обработкой гипохлоритом в ще­ лочной среде.

Значительные ошибки при определении тяжелых металлов могут возникнуть вследствие склонности ионов многих метал­ лов адсорбироваться на стенках сосудов. Если посуда, в ко­ торую наливают пробу, не была достаточно отмыта от адсорби­ рованных стеклом ионов металлов, то это приводит к получе­ нию завышенных результатов. Если стекло посуды адсорбирует ионы металлов из самой анализируемой пробы, результаты по­ лучатся заниженными. Чтобы избежать этих ошибок, посуду для отбора пробы следует тщательно промыть разбавленной (1:1) азотной кислотой, а затем дистиллированной водой. Во время взятия пробы воды для определения тяжелых металлов следует налить в сосуд по 5 мл концентрированной азотной кислоты на каждый литр пробы (если сама проба недостаточно

известь, гцпохлорит кальция или гипохлорит натрия, или же пропуская хлор в раствор едкого натра. Определив в нем со­ держание активного хлора, методом, описанным в~разд. 25, его разбавляют дистиллированной водой до указанной выше кон­

139