Файл: Голомб, Л. М. Физико-химические основы технологии выпускных форм красителей.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 68
Скачиваний: 0
Л. М. ГО Л ОМ Б
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
ОСНОВЫ
ТЕХНОЛОГИИ
ВЫПУСКНЫХ
ФОРМ
КРАСИТЕЛЕЙ
ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ» Ленинградское отделение • 1974
УДК 668.8:541.1 Г61
Голомб Л. М.
Г61 физико-химические основы технологии выпуск ных форм красителей. Л., «Химия», 1974.
224 стр., 84 рис., 45 табл., список литературы 700 ссылок.
Монография представляет собой первое систематизированное обоб щение материалов, имеющихся в отечественной и зарубежной литера туре, а также результатов многолетних исследований и опыта, нако пленного автором в области теории и практики получения, контроля качества, анализа и применения выпускных форм кубовых и дисперсных красителей.
В книге изложены физико-химические основы диспергирования исходных пигментов и превращения в выпускные формы. Приводятся методы анализа и контроля технических показателей качества и свойств пигментов, порошковых, гранулированных и жидких форм красителей; дан подробный перечень выпускных форм кубовых и дисперсных кра сителей, выпускаемых разными фирмами.
Книга предназначена для инженерно-технических и научных ра ботников анилинокрасочной промышленности; она может быть полезна преподавателям, аспирантам и студентам вузов и техникумов соот ветствующих специальностей.
© Издательство «Химия», 1974,
Между производством синтетических красителей и их приме нением для крашения текстильных материалов лежит целая область химической технологии, занимающаяся процессами обла гораживания красителей — подготовкой их выпускных форм. Однако химическая технология выпускных форм красителей еще 20 лет назад в промышленности была представлена крайне эле ментарно, а как раздел науки вообще не существовала.
Сложность работы в этой области объясняется тем, что она находится на стыке нескольких весьма различных дисциплин: тех нологии производства красителей, коллоидной химии и механо химии, физической химии и, наконец, технологии процессов краше ния. Надо быть чрезвычайно широкообразованным человеком, чтобы, свободно оперируя знаниями в этих областях, выработать единый научный подход к технологии выпускных форм красителей. Такими качествами в полной мере обладал автор настоящей книги Л. М . Голомб, разработавший общую теорию производства выпускных форм
красителей, которую назвал |
к о л л о и д н о - х и м и ч е с к о й |
к о н ц е п ц и е й . |
читателя книга — ценное оригиналь |
Предлагаемая вниманию |
ное произведение, подводящее итоги многолетнего плодотворного труда ее автора в анилинокрасочной промышленности.
Профессор Л. С. Эфрос
ПРЕДИСЛОВИЕ
Долгие годы наиболее важной проблемой промыш ленности синтетических красителей был поиск новых все более ценных красителей. Последние десятилетия характеризуются особо быстрым развитием производства нерастворимых в воде красите лей — кубовых и дисперсных, необходимых, в частности, для окра шивания синтетических волокон. Для успешного применения эти красители необходимо перевести в достаточно тонкодисперсное состояние и ввести в выпускаемые заводами пасты или порошки красителей ряд добавок.
В то время как химии красителей, методам синтеза различных их классов за более чем столетнюю историю анилинокрасочной промышленности посвящено чрезвычайно много исследований и ряд монографий, переводу красителей в выпускные формы, научному обоснованию этих процессов уделяли внимания значительно меньше (акад. Н. Н. Ворожцов).
Химия и технология красителей на современном этапе характе ризуется использованием физико-органической концепции (Г. Цоллингер) и электронных представлений в теории цветности (М. А. Из маильский, А. И. Киприянов). В области применения красителей
в конце 20-х годов |
коллоидно-химические основы (С. М. Липатов, |
1* |
3 |
Э. И. Валько), а с 50-х годов термодинамический подход к обработке результатов экспериментального крашения (Т. Виккорстафф) позво лили выработать единую линию в трактовке процессов окрашивания различных волокнистых материалов.
Технология выпускных форм не может развиваться без исполь зования единого подхода, который был сформулирован (см. гл. 1 [301) как «коллоидно-химическая концепция», вытекающая из теоретиче ских основ и практики коллоидной химии и механохимии (II. А. Ребиндер).
В настоящей монографии сделана попытка обобщить с указанной позиции имеющиеся литературные материалы и результаты накоп ленного опыта в области изучения процессов получения выпускных форм красителей и их проверок в промышленности.
В первом разделе (гл. 1—3) даны физико-химические основы процессов получения красителей в дисперсном состоянии, рассмат риваются кристаллическая структура, полиморфизм и другие морфо логические и физико-химические особенности кубовых и дисперсных красителей. Специальное внимание уделено описанию методов дисперсионного анализа, применяемых при изучении процессов диспергирования и контроле размеров частиц, а также дисперсного состава выпускных форм.
Второй раздел (гл. 4, 5) включает описание способов получения твердых выпускных форм — порошков и гранул, их свойств; обсуж дение результатов изучения реологических, колористических и дру гих свойств жидких форм различного типа паст; приводятся также методы контроля основных параметров и свойств выпускных форм.
Чтобы настоящая монография была более доступной для работ ников апилинокрасочной промышленности, химиков-текстилыциков и других специалистов, автор использовал одновременно с торго выми фирменными названиями красителей их обозначения по номен клатуре, принятой в Колор Индекс.
Все'названия .марок красителей как отечественного, так и зару бежного производства, даны с прописной буквы для выделения из общего текста и удобства 'чтения.
Вкниге приведены многочисленные ссылки на первоисточники,
вкоторых читатель сможет найти ответ на многие вопросы, изло женные в книге сжато или схематично с учетом ее объема.
Автор надеется, что настоящий труд может служить выражением признательности его бывшим преподавателям из Лувенского универ ситета и Текстильного института в г. Вервье, в особенности доктору паук профессору М. Робипэ.
Автор выражает глубокую благодарность рецензентам за цепные советы и критические замечания, которые были учтены при оконча тельном редактировании книги. Автор глубоко признателен М. Ф. Голомб за работу по подготовке рукописи к печати.
22 ноября 1972 г. |
|Л- М . Голо.иб |
N
ВВЕДЕНИЕ
В анилинокрасочной промышленности важное место принадлежит области технологии, специфической для кубовых и дис персных красителей, «которая является как бы мостом между их синтезом и применением» [2]. Основная задача этой пограничной области заключается в «облагораживании» исходных пигментов — красителей, получаемых на последней стадии синтеза, т. е. в их превращении в специальные выпускные формы (порошки, гранулы, пасты, жидкости), удобные для крашения и печатания текстиль ных материалов.
Процессы приготовления выпускных форм представляют собой заключительную и неотъемлемую часть технологии производства красителей данных классов. Комплекс операций *, включающий
диспергирование, сепарацию, смешение, установку на тип, |
сушку |
|
и гранулирование носит также название |
с т а н д а р т и з а ц и и |
|
(2, 3] или ф и и и ш - п р о ц е с с а, т. е. |
заключительной |
отделки |
[4]. Последняя необходима для повышения коэффициента полезного использования красителей, очень низкого у исходных пигментов. Для выпускных форм он повышается до 70—80%, чем достигается значительная экономическая эффективность этих красителей.
Успех применения кубовых п дисперсных красителей опреде
ляется тщательностью |
проведения химических операций синтеза |
|
и соответствием самих |
в ы п у с к н ы х |
ф о р м н е о б х о д н - |
.мьт м ф и з и к о - х и м и ч е с к и .м |
с в о й с т в а xi. |
|
Кубовые и дисперсные красители |
отличаются друг от друга |
по xiixiiniecKoxiy строению, хгеханиз.му фиксации па волокнах и по назначению. С позиций технологии приготовления выпускных форхг п техники прихшнения они могут рассхштриваться сов.местно, так как обладают рядох! общих характерных свойств: они нерастворимы или очень xia.40 растворихш (дисперсные красители) в воде, являются кристаллическихш гидрофобны.мн вещества.мн, выделяех1ы,мн обычно в виде силыюагрегированных грубодисперсных водных паст; крашение ими проводится главных! образом по суспензионному способу. Развитие непрерывных скоростных и высокоте.мпературных хштодов крашения и печатания (например, по двухфазнох!у способу),
* В настоящей хюнографин вопросы фильтрования, сепарации и сушки специально не рассматриваются.
5
применение циркуляционных аппаратов для крашения волокон, ленты, пряжи в паковках, тканей на навоях, отделка смешанных тканей из природных и синтетических волокон привели к тому, что к выпускным формам этих красителей предъявляется ряд общих требований. Основные из них: высокая дисперсность частиц, седиментационная стабильность паст и суспензий, устойчивость жидких форм к низким температурам, отсутствие пыления порошков и ихгидрофильность, исключение миграции тонкодисперсных красителей при сушке материалов, удобство транспортировки и хранения и т. д. Вы пускные формы должны обладать рядом специальных технических ка честв — большой скоростью восстановления и фиксации (кубовые кра сители), устойчивостью к действию высоких температур при термозоль ном способе крашения (дисперсные), эффективностью в печати и т. п.
К основным показателям качества современных выпускных форм относятся высокая дисперсность и особые морфологические свойства частиц красителей, что способствует быстрому протеканию гетерогенных реакций восстановления и растворения у кубовых красителей, солюбилизации у дисперсных, а также увеличению интенсивности окраски.
Технический «процесс превращения и облагораживания веще ства тогда будет достигать максимального полезного эффекта, если он будет основываться на подробном и точном знании всех свойств вещества» (акад. П. И. Вальден) [51.
Плодотворное развитие технологии облагораживания исходных пигментов, усовершенствование существующих и создание новых видов выпускных форм с широким комплексом разнохарактерных химических и физико-химических свойств не представляются воз можными без использования основ других пограничных областей знаний, в частности достижений коллоидной химии и физико-хими ческой механики, вне сферы влияния которых оказалась технология кубовых и дисперсных красителей до 50-х годов. В работе по поверх ностной активности Мойлльета, Колли и Блэка [61 впервые рассмот рены некоторые теоретические и практические аспекты технологии выделения красителей, их измельчения и применения для стабили зации поверхностно-активных веществ и т. п. Фирмы ФИАТ и БИОС располагали также материалами, которые вместе с патентами давали представление о рецептуре и технологии приготовления некоторых довоенных выпускных форм фирмы ИГ Фарбениндустри [7]. Дизеран [8] сделал попытку обобщить патентные сведения о способах получения некоторых выпускных форм. Систематизированных пуб ликаций по данному вопросу в мировой научной и технической лите ратуре в то время не было. Это положение почти не изменилось и до настоящего времени. В руководствах и учебниках по химии и технологии синтетических красителей, опубликованных в послед ние годы [9—16], почти не рассматриваются технология и особен ности различных выпускных форм красителей. Первым исключением
в |
этом отношении является учебник Степанова |
[17], содержащий |
специальный раздел, изложенный на основе |
материалов автора |
|
с |
сотрудниками [181. |
|
6
Анализируя развитие красителей в Евройе за 1962 г., Джонс 1191 отметил, что в восточно-европейских странах, особенно в СССР, уделяется большое внимание синтезу красителей. На их долю при ходится около одной трети из 300 статей по химии и физико-химии красителей, опубликованных в 1902 г. С тех пор советскими авто рами были проведены работы в области механохимии исходных пиг ментов, а также коллоидно-химические разработки различных вы пускных форм и исследования физико-химических свойств красите лей [1, 20—20]. Отечественной анилинокрасочной промышленностью накоплен определенный опыт в области производства выпускных форм. Настоящая монография обобщает все эти материалы.
Более ста лет |
назад, после открытий Зинина, Натансона. Пер |
||
кина, Гофмана, Бергена |
[71, мировая индустрия красителей начала |
||
с производства Мовенна |
и Фуксина, |
а в настоящее время выпу |
|
скаются тысячи |
марок |
красителей, |
объем производства которых |
около 000 тыс. |
т. |
|
|
Производство красителей постоянно увеличивается, следуя тре бованиям текстильной, легкой и других отраслей промышленности и росту производства химических волокон. За первые 40 лет деятель ности красочных заводов Европы и Англии, т. е. начиная с 1873 г. (к этому времени уже функционировали почти все крупные фирмы, существующие и теперь [71), объем производства красителей вырос с 15 до 165 тыс. т/год, или в 11 раз. С 1920 по 1966 г. выпуск красите лей увеличился со 127 до 539 тыс. т, т. е. в 4,5 раза, а за последние 15 лег — вдвое. Сведения о развитии отечественной анилинокрасоч ной промышленности в 1966 г. приведены в книге [7].
В 1970 г. в СССР было выпущено 94,3 тыс. т красителей (530 ма рок) [171; объем производства в других промышленных странах составлял: в ФРГ ~80, Японии — 55, Англии — 45, Швейцарии — 25, Италии — 16 и в США — 122 тыс. т [11]. Таким образом, по масштабам производства наша страна заняла первое место в Европе
ивторое — в мире.
Состояние и изменения мирового ассортимента синтетических
красителей наиболее полно отражено в изданиях Колор Индекс [27]. Ежегодно в результате исследований [28] на рынке появляется ~250 марок новых красителей [29]. Считают, что из каждых вновь синтезированных 800—1000 красителей только 1—2 оказываются пригодными для практического использования; эти цифры соответ ствуют данным Валько. Стоимость разработки одного красителя, например, в США около 100 тыс. долларов. Большинство результа тов исследований публикуется фирмами в виде патентов, которые составляют лишь «видимую часть айсберга» [30].
Более чем за вековое существование анилинокрасочной промыш ленности было синтезировано н испытано огромное число новых красящих веществ, лишь немногие из лих оказались жизнеспособ ными, выдержав пробу временем, — это кубовые и дисперсные красители, использующиеся более 70 и 50 ле г соответственно. К сере дине 1968 г., поданным Колор Индекс [27], из 6132 красителей кубовых красителей вместе с их лейкоэфнрами было 386 (6,3%),
7