Файл: Голомб, Л. М. Физико-химические основы технологии выпускных форм красителей.pdf

от первой по структурно-механическим свойствам, а после замора­ живания в указанных условиях претерпевает значительные измене­ ния: в результате агрегации частиц резко снижаются значения Рк1 и Рк2, а разность р 0 — т)м уменьшается примерно на одну треть, что свидетельствует о частичном разрушении пространственной струк­ туры системы. Значения цн колеблются в довольно узких пределах. Этим объясняется, что после тщательного перемешивания паст на практике невозможно обнаружить более глубокие изменения струк­ турно-механических свойств, происшедшие после замораживания и оттаивания. Они проявляются обычно при применении паст в пе­ чати, когда возникают крап, неровнота печати, снижение интенсив­ ности окрасок и т. п. Введение карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) в пасты некоторых красителей, склонных к оседанию, способствует повышению их вязкости и седиментациоиной устойчивости. Это свя­ зано с увеличением значений т]0 и г]м, как следует, например, из опытов с Кубовым ярко-оранжевым КХП (рис. 5.3). Однако после замора­ живания такой пасты в естественных условиях и хранения в течение 6 мес значения ц 0 и Лм снижаются с 320 и 44 до 28 и 14 сП соответ­ ственно и она утрачивает приобретенную стабильность.

Г и д р о т р о п и ые вещества вводятся в пасты для печати. Однако не во всех случаях удается введением этих веществ достигнуть необходимой растворимости лейкосоедииений в самой печатной краске.

ной краски, нанесенной на ткань, содержащая гигроскопические вещества — поташ, глицерин или ксилитан, — жадно поглощает влагу и набухает [132]. Количество этой влаги по сравнению с со­ держанием красителя и электролитов относительно невелико и модуль «локальной красильной ванны» меньше модуля обычного красильного лейкораствора. Создаются неблагоприятные условия для растворе­ ния щелочных солей лейкосоедииений, особенно когда последние имеют тенденцию к кристаллизации или выпаданию в осадок [133]. Повышению растворимости лейкосоедииений при запаривании спо­ собствуют гидротропные вещества [134—13G], использованные при разработке составов паст для печати, в частности щелочные соли ди.метилсульфаниловой и бензсульфокислоты, бетаин и его произ­ водные, мочевина и солюционная соль [120, 122]. Действуют они как разбавленные водой растворители. Повышение интенсивности при печати кубовыми красителями в присутствии мочевины объяс­ няют явлением набухания загустки или самого волокна в паровой среде зрельника, что способствует диффузии солей лейкосоединений [137—140]. Солюционная соль, представляющая собой смесь бен­ зил-дибензила и сульфанилата патрия, содействует миграции частиц красителя через загустку и уменьшает адсорбцию лейкосоединений крахмалом, что повышает интенсивность окраски и улучшает ровноту печати. Она играет роль диспергатора в пастах, содержащих тиоиндигоиды, разрушает эмульсионные загустки типа вода — масло за счет растворения эмульгатора вследствие эффекта гидротропии

[13, 19, 62, 141].

167

К а т а л и з а т о р ы восстановления вводятся в состав паст для ускорения процесса восстановления красителей в среде печат­ ных красок и фиксации лейкосоединений на волокне при запарива­ нии. Исходя из опыта их использования при вытравке ронгалитом ос-нафтиламинового бордо [2], и в случае кубовых красителей обра­ тились к антрахинону и его производным [142]. Наиболее эффектив­ ными катализаторами являются производные аитрахинона, содержа­

Вопреки установившемуся мнению, натриевая соль 2-антрахиноп- сульфокислоты, или «серебристая соль» [143], рекомендуемая как катализатор восстановления тиоиндигоидов и бромиидиго, мало­ активна. Натриевая соль ализарин-3-сульфокислоты, или Кислот­ ный красный ализариновый (ККА), нерационально применять из-за его свойства образовывать нерастворимые лаки с солями железа, алюминия и т. и. Предлагают аценафтенхинон, сульфат железа (II) и другие вещества [116, 144]. Подбор катализаторов проводится на основе визуального сравнения интенсивности образцов, напечатан­ ных и проявленных в одинаковых условиях.

Для изучения активности катализаторов можно использовать потенциометрическую методику [145], заключающуюся в определе­ нии величины потенциала, развиваемого на гладком платиновом электроде при постоянной температуре и pH = 12 -г- 13 в щелочно­ гидросульфитной среде, в которую добавляют испытуемое вещество; начальная концентрация гидросульфита составляет 20 г/л, а в конце

значения Ес, тем активнее катализатор (рис. 5.14). Концентрация катализатора в указанных пределах практически не влияет на вели­ чину Ес (табл. 5.7).

Таблица 5.7

Зависимость величины потенциала раствора красителя от концентрации катализатора (в моль)

Ч

С повышением температуры и щелочности среды активность ката­ лизаторов (на примере 2,6-ДОА) увеличивается. Исходя из значений Е о и длительности установления его постоянства для ряда производ­ ных аитрахинона и аценафтенхинона (рис. 5.14, а), катализаторы

169

по уменьшению их активности Е 0 (в мВ) были расположены [14, 146] в следующий ряд:

Е, мд

а — добавки: 1 — 2,6-ДОА; 2 — смесь 2,6- и 2,7-ДОА; 3 — 1,2-ДОА; 4 — ККА; 5 — ацеиафтенхинон.

б — добавки 2,6-ДОА: I — 30 °С; 2 — 40 °С; 3 — 50 °С; 4 — 60 °С и 5 — 80 °С.

в — добавки 2,6-ДОА: 1 — 0,1 н. раствор NaOH; 2 — 0,5 н. раствор NaOH; 3 — 1,0 н. рас­

твор NaOH.

Для контроля качества 2,6-ДОА и его смеси с 2,7-ДОА можно ис­ пользовать методику печати холостыми, т. е. не содержащими ката­ лизатора, пастами Кубового ярко-оранжевого (КИ 71105), облада­ ющего особой чистотой и яркостью, и Индантрена рубинового Р (КИ 70320), который характеризуется низкой скоростью восстано­

170