ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 129
Скачиваний: 0
Первые попытки применить новые методы и некоторые теорети ческие концепции к расчету смесителей для триацетатцеллюлозных растворов уже имеются в отечественной литературе [1]. Поэтому отметим только основные особенности такого расчета. Вследствие того что вязкость жидкостей, не подчиняющихся закону Ньютона, зависит от скорости деформации, скорость перемешивания пленкооб разующего раствора заметно влияет на его кажущуюся вязкость. Процесс смешения компонентов пленкообразующего раствора можно условно разделить на два этапа. В момент загрузки в аппарате находится смесь низковязких растворителей — ньютоновских жид костей. По мере растворения ацетата целлюлозы вязкость системы возрастает и в ней начинают проявляться новые свойства, характе ризующие образование раствора, не подчиняющегося закону Нью тона.
Таким образом, в период пуска смесителя в нем находятся в ос новном растворители, вязкость которых на несколько порядков меньше конечной вязкости образующегося рабочего раствора. По этому при конструировании смесителя (или выборе готовой конструк ции) целесообразно предусмотреть возможность изменения числа оборотов мешалки. В начале смешения во избежание непроизводи тельной затраты энергии число оборотов мешалки должно быть небольшим. Затем при достижении определенной вязкости раствора число оборотов мешалки следует увеличить. При этом, естественно, увеличится расход энергии, но возрастет скорость деформации и сократится продолжительность смешения. Экономичность про цесса определяется сопоставлением произведений:
N0t s N t'
где t u t ' — время, необходимое для достижения одинаковой степени смешения при числе оборотов мешалки, соответствующем расходу мощности 7Ѵ0 и N о-
При выборе типа мешалки и числа ее оборотов необходимо также учитывать эффективность смешения, определяемую для всего объема раствора индексом смешения:
j _ Хі-{- х2пх3^ ■• ■-\-хп
^обр
где X — степень смешения компонентов, %; ?гобр — количество ото бранных и испытанных образцов раствора.
Если обозначить концентрацию компонента в образце сг, а с0 — концентрацию, которой можно достигнуть теоретически, то степень смешения
для с,'<с0 |
Х = - - 1 0 0 |
(17) |
|
со |
|
для сг- > с 0 |
ФПГ)_с. |
(18) |
х = 100_ с‘ -1°° |
Если, например, при изготовлении раствора триацетата целлю лозы в смеси метиленхлорида с метанолом в смеситель загружено
91
650 кг полимера и 8150 кг смеси растворителей, то теоретическая концентрация с0 (в вес. %) составит:
650
8800 •100=7,4
Допустим, что после 10-часового смешения в различных местах смесителя по высоте и диаметру было отобрано пять проб. Результаты испытания этих образцов на содержание сухого вещества оказались следующими:
Н омер |
образца ........................................... |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
С одерж ание сухого вещества, вес. % |
7,0 |
7,2 |
6,9 |
7,7 |
7,1 |
|
Степень |
с м е ш е н и я ...................................... |
94,9 |
97,7 |
93,4 |
99,7 |
96,3 |
П р и м е ч а н и е . Степень смешения 1—3 образцов рассчитывали по фор-
•муле (17), а 4 и 5 образцов —по формуле (18).
Определим индекс смешения 7 (в %):
1= 94,9 + 97,7 + 93,4 + 99,7 + 96,3 |
•= 96,4 |
5 |
|
Вследствие полимолекулярности ацетатов целлюлозы некоторая часть пленкообразующего вещества остается в виде нерастворимых частиц. Поэтому значение индекса смешения, достигаемое при сме шении компонентов, обычно не превышает 96%.
Выгрузку пленкообразующего раствора из смесителя производят рамотеком через штуцер, расположенный в его нижней части.
3.1.3.Фильтрование и дезаэрация пленкообразующего раствора
Для того чтобы очистить раствор от нерастворившихся частиц пленкообразующего вещества и случайных механических загрязнений, его подвергают фильтрованию. Этот процесс начинается одновременно с выгрузкой, так как непосредственно после смесителя устанавливают фильтр предварительного фильтрования (ловушка), на стенках перфорированного цилиндра которого задерживаются црупные включения. Затем при помощи плунжерных насосов рас твор подают на фильтрование.
Наиболее распространенным типом оборудования для фильтро вания пленкообразующих растворов является многокамерный фильтр пресс периодического действия, хотя не исключена возможность использования для этой цели однокамерного фильтр-пресса периоди ческого действия или непрерывно действующего фильтра барабан ного типа [1, 63].
Фильтрование раствора осуществляют в две ступени. Фильтро вальными материалами на первой ступени служат ватные подушки, обшитые марлей, на второй ступени одну сторону подушки обшивают марлей, а вторую — молескином. В качестве фильтровальных ма териалов могут быть применены также батист, кирза, специальные сорта картона, керамики или сетки из особых сортов стали.
92
Скорость фильтрования зависит от величины давления, сооб щаемого раствору, характера и степени его загрязненности, типа фильтровального материала, конструкции фильтров и порядка их
вклЕочения в технологическую схему.
Особенно большое влияние на скорость фильтрования оказывают реологические свойства пленкообразующего раствора. Так, при повышении давления уменьшается кажущаяся вязкость раствора вследствие разрушения структуры и ориентации макромолекул при течении. Чем выше вязкость раствора, тем меньше скорость фильтро вания при прочих равных условиях. Поэтому перед каждой ступенью фильтрования раствор нагревают. Даже при незначительном увели чении температуры вязкость псевдопластичных пленкообразующих растворов намного снижается, что облегчает процесс фильтрования. Нагревание осуществляют при помощи двухтрубных теплообменни ков, внутренние трубы которых имеют диаметр 8—10 см. Длина отрезков труб составляет обычно не больше 200—220 см, поэтому устанавливают батарею таких теплообменников, соединяя их ко ленами. После каждой ступени фильтрования раствор поступает в промежуточные емкости, так как непосредственная подача раствора с предыдущей ступени на последующую связана с необходимостью установки сложной системы выравнивания давления и скорости фильтрования.'
Завершающей стадией процесса приготовления пленкообразующего раствора является дезаэрация, т. е. удаление растворенного в нем воздуха, наличие которого приводит к возникновению пузырь ков на поверхности раствора (а следовательно, и образующейся пленки) при нанесении его на зеркальную поверхность ленты машины.
Процесс дезаэрации включает две стадии. Первая заключается
втом, что раствор нагревают до температуры кипения растворителей для понижения растворимости в нем воздуха, который выделяется
ввиде пузырьков, распределяющихся во всем объеме раствора. Нагревание раствора для дезаэрации осуществляют, так же как при фильтровании, в двухтрубных теплообменниках. На второй стадии раствор отстаивается и термостатируется, при этом пузырьки воз духа, насыщенные парами растворителей, увеличиваются в объеме и, поднимаясь на поверхность раствора, разрушаются.
Термостаты-отстойники представляют собой герметические баки с конусообразным дном. В верхней части конусообразного дна рас положен патрубок, из которого пленкообразующий раствор подается на ленточные машины. В нижней части дна также имеется патрубок для периодической очистки отстойника. Термостаты располагают над помещением ленточных машин так, чтобы раствор поступал на формование пленки самотеком.
Существует несколько систем термостатирования пленкообразу ющего раствора [1, 64]; наиболее простой и целесообразной оказа лась система из трех, периодически работающих термостатов-отстой ников (рис. 43). В термостат 3 подают свежую партию подогретого и профильтрованного раствора. Одновременно в термостате 4 отстаи вается ранее загруженная партия раствора, а из термостата 1 раствор
93
поступает на ленточную машину. Когда уровень раствора в термо стате 1 достигнет уровня сливного патрубка 2, его переключают на прием новой партии раствора, а на машину подают отстоявшийся раствор из термостата 4. Пока расходуется раствор из термостата 4 и производится загрузка термостата 1, раствор в термостате 3 от стаивается и термостатируется.
Вода
Рис. 43. Система термостатов-отстойников, работающих в трехтактном цикле:
1 , 3 , 4 — термостат-отстойник; 2 — сливной патрубок.
Как уже говорилось, термостаты-отстойники служат звеном, связывающим периодическую часть технологического процесса с не прерывной, заключающейся в нанесении пленкообразующего рас твора на зеркальный слой движущейся бесконечной ленты, формо вании и окончательном высушивании пленки.
3.1.4.Формование ацетатцеллюлозной основы магнитных лент
Вторая стадия технологического процесса изготовления ацетатцеллюлозной основы состоит из ряда непрерывно осуществля емых операций. Это нанесение на поверхность движущейся беско нечной ленты слоя пленкообразующего раствора, удаление из фор мующейся пленки основной массы растворителей, окончательное высушивание пленки, обрезка кромок, нанесение на края пленки насечки и сматывание готовой пленки в рулоны.
94
Структуры технических пленок. Поскольку слой раствора поли мера, нанесенного на твердую поверхность, удерживается на ней силами адгезии, уменьшение объема слоя возможно только за счет толщины. Это приводит к растяжению макромолекул и надмолеку лярных образований в горизонтальной плоскости. Поэтому пленка, снятая с твердой поверхности, обладает внутренними напряжениями. Стеклообразное состояние полимера ограничивает возможность про текания в пленке релаксационных процессов. Уменьшение внутрен них напряжений в пленках будет проходить очень медленно, если этому не будет способствовать повышение температуры или набу хание. Вместе с тем любое напряженное (ориентированное) состояние макромолекул является неравновесным и стремится перейти в равно весное, когда макромолекулы в целом и их сегменты и звенья де зориентированы друг относительно друга, т. е. в пленке осуще ствляются процессы релаксации [65].
Релаксационные процессы в пленках можно разделить на два типа. Первый тип этих процессов характеризуется дезориентацией сегментов и звеньев при сохранении общей ориентации макромоле кул. Этот тип релаксации протекает за относительно короткие про межутки времени и в значительной степени определяет усадочные свойства пленок. Второй тип определяется дезориентацией макро молекул в целом и практически не влияет на усадку.
Козловым с сотрудниками было показано, что существует пять основных типов микроструктур технических пленок [65—68], схе матически изображенных на рис. 44. Схема з характеризует струк туру пленки, полученной на твердой поверхности при быстро на ступающем переходе раствора полимера в стеклообразное состояние. В результате испарения растворителей уменьшается толщина на несенного на поверхность слоя раствора, что приводит к плоскостной ориентации макромолекул полимера и к растяжению их в различных направлениях. Наряду с этим протекают релаксационные процессы, осуществление которых возможно только до перехода системы
встеклообразное состояние.
Взависимости от условий пленкообразования можно получать пленки с плоскостно-ориентированной структурой, структурные элементы которых в различной степени подверглись релаксации. При быстром удалении растворителей из формующейся пленки, когда до стеклования системы сегменты макромолекул не успевают
вдостаточной степени осуществить релаксационные процессы, образуется неустойчивая плоскостно-ориентированная структура. Медленное же высушивание приводит к возникновению более устой чивой плоскостно-ориентированной структуры, так как в этом случае релаксационные процессы успевают пройти более полно (см. рис. 44, схема д). При создании условий, способствующих осуществлению релаксации (набухание, тепловая обработка), можно получить из структуры з структуру д.
Пленки с плоскостно-ориентированной структурой обладают значительной прочностью при растяжении, одинаковой во взаимно перпендикулярных направлениях. Величина прочности зависит от
95