ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 97
Скачиваний: 0
личности и показатель текучести расплава, косвенно ха рактеризующий молекулярный вес (табл. 8 и 9).
Т а б л и ц а 8. Стойкость облученного полиэтилена высокой плотности к растрескиванию в напряженном состоянии
|
|
Стойкость к |
|
Марка полиэтилена |
Доза, Мрад |
растрескиванию* |
|
в поверхностно |
|||
|
|
активном |
|
|
|
веществе |
|
Алатон-10 |
0 |
игеполе, ч |
|
0,3 |
|||
|
0,5 |
0,3 |
|
|
2 |
1,3 |
|
DYNH |
8 |
> 2 0 0 0 |
|
0,3 |
|||
|
0,5 |
0,3 |
|
|
0 |
||
|
8 |
26 |
|
|
504 |
||
|
2 |
||
|
32 |
> 2 0 0 0 |
|
|
64 |
||
DYNH с антиоксидантом (ди-Р-иаф- |
|
> 2 0 0 0 |
|
|
0,3 |
||
тил-я-фенилендиамин) |
0,5 |
0,3 |
|
|
0 |
||
|
8 |
4,5 |
|
|
504 |
||
|
2 |
||
|
32 |
> 2 0 0 0 |
|
|
64 |
||
* Разрушилось 50% образцов. |
|
> 2 0 0 0 |
|
определения стойкости |
|||
Кроме того, в основу метода |
к растрескиванию может быть положено поведение об разцов при одноосном растяжении в контакте с поверх ностно-активными средами [93]. Время от начала ис пытания до растрескивания принимается в качестве критерия сопротивления полимера старению [93]. При этом устанавливается минимальное значение напряже ний, при которых растрескивания не происходит.
В зависимости от типа полиэтилена, его химического строения^ структуры, наличия примесей и других осо бенностей существенные изменения стойкости к растрес киванию в напряженном состоянии наблюдаются при дозах от 10 до 50 Мрад. На стойкость к растрескиванию облученного полиэтилена влияет его исходная стойкость,
36
Т а б л и ц а |
9. Стойкость |
облученного полиэтилена высокой |
|
плотности с разными показателями текучести |
расплава |
||
к растрескиванию в напряженном состоянии |
|||
Показатель |
Доза, Мрад |
Стойкость к растрескиванию*, ч |
|
текучести |
20%-ный раствор |
20%-ный раствор |
|
расплава, |
|
||
г/10 мин |
|
ОП-7; 50 °С |
ОП-10; 80 °С |
3,88 |
0 |
90 |
1,5 |
|
10 |
150 |
3,0 |
|
20 |
6000 |
4000 |
|
40 |
6000 |
4000 |
|
60 |
6000 |
4000 |
1,47 |
0 |
120 |
3,0 |
|
10 |
5500 |
28 |
|
20 |
6000 |
865 |
|
40 |
6000 |
4000 |
|
60 |
6000 |
4000 |
0,55 |
0 |
570 |
7,0 |
|
10 |
3000 |
840 |
|
20 |
6000 |
1180 |
|
40 |
6000 |
4000 |
|
60 |
6000 |
4000 |
0,16 |
0 |
1200 |
25 |
|
10 |
6000 |
3000 |
|
20 |
6000 |
2500 |
|
40 |
6000 |
4000 |
|
60 |
6000 |
4000 |
* Разрушилось 50% образцов.
которая тем больше, чем меньше степень кристаллично сти и показатель текучести расплава. Каждому типу по лиэтилена, как правило, соответствует определенная ми нимальная поглощенная доза, при которой стойкость к растрескиванию резко возрастает. В работе [75] по казано, что облучение полиэтилена даже до сравнитель но малых поглощенных доз (10—20 Мрад) значительно увеличивает стойкость к растрескиванию исследованных образцов.
После облучения полиэтилена различной плотности до 30—50 Мрад стойкость к растрескиванию при испы таниях образцов в напряженном состоянии (изгиб) при различных температурах и в разных средах увеличивает ся в сотни и тысячи раз. Облучение полиэтилена до
37
доз, превышающих 50 Мрад, позволяет практически пол ностью исключить это явление.
После облучения полиэтилена низкой плотности в ва кууме до дозы 5,8 Мрад стойкость к растрескиванию при
испытаниях в нагретом до 50 °С водном растворе |
по |
верхностно-активного вещества возрастает в 17 |
раз |
[94, 95]. Для ряда марок полиэтилена низкой плотности достаточно доза излучения 8 Мрад, чтобы их стойкость к растрескиванию возросла в 1500—2000 раз.
По данным работ [5, 89], стойкость к растрескива нию в значительной мере зависит от показателя текуче сти расплава полиэтилена. Для полиэтилена высокой плотности с показателем текучести расплава 0,16 г/ 10 мин, дозы 10 Мрад вполне достаточно, чтобы резко повысить стойкость к растрескиванию. Для полиэтилена с пока зателем текучести расплава 3,88 г/10 мин тот же эф фект может быть достигнут лишь после облучения до дозы не менее 20 Мрад.
Таким образом, чем ниже показатель текучести рас плава, тем выше стойкость к растрескиванию облученно
го полимера и тем меньше доза, необходимая для об лучения.
ЭЛЕКТРИЧЕСКОЕ СОПРОТИВЛЕНИЕ ОБЛУЧЕННОГО ПОЛИЭТИЛЕНА
Одним из наиболее важных и наименее изученных обратимых радиационных эффектов, наблюдаемых в по лиэтилене при облучении и имеющих большое практиче ское значение, является возникновение значительных электрических токов в диэлектрике бёз приложения внешнего напряжения. Природа этого явления изучена недостаточно [96]. Как показывают исследования [97], наводимая излучением э. д. с. достигает сотен и тысяч вольт, что может создавать существенные затруднения при эксплуатации, например, радиоаппаратуры. Опреде ление э.д. с., которая возникает при облучении полимера, сопряжено со значительными методическими трудностя ми, обусловленными сложностью протекающих пои этом
процессов |
Е |
^ |
|
Известно, что энергия |
свободных и полусвязанных |
||
|
электронов, образующихся при комптоновском поглоще
38
нии фотонов, зависит от направления их движения и определяется из соотношения
2от0с2а cos2 ф
—1 4 - 2а + a? sin2 <р
где т0 — масса |
электрона, находящегося |
в |
покое; |
с — скорость |
|
света; а = |
hy/m0c2 (h — постоянная Планка; |
ѵ — частота света); |
|||
ф — угол |
между |
направлениями движения |
фотона и |
электрона. |
Из этой формулы следует, что при ф = 90° значение Е равно нулю, т. е. в направлении, перпендикулярном из лучению, поток электронов отсутствует. В то же время если поток излучения перпендикулярен электродам, то через образец, даже при отсутствии внешнего поля при облучении, протекает ток, обусловленный образующими ся при облучении электронами.
Этот электрический ток сравнительно мало изменяет ся при наложении внешнего поля разной величины и направления [98]. Таким образом, проходящий между электродами ток имеет две составляющие, одна из кото рых обусловливается электропроводностью полиэтилена, а другая — направленным движением электронов при воздействии излучения на материал.
Изменение (возрастание) наводимой э. д. с. во вре мени до постоянного значения под действием излучений постоянной интенсивности, а также уменьшение э. д. с. после прекращения облучения подчиняются экспоненци альному закону, причем постоянная времени спада всегда больше постоянной времени возрастания. С уве личением интенсивности излучения э. д. с. возрастает не линейно до насыщения. Высказывается предположение, что главную роль в образовании наведенной э. д. с. иг рают различные условия внутренней ионизации облу чаемого диэлектрика при поглощении излучения у фрон тального и тылового электродов, приводящие к возник^, новению градиента концентрации высвобождаемых в результате внутреннего фотоэффекта неравновесных носи телей электрического тока [96]. Экспериментально пока зано, что наведенная э. д. с. возрастает с увеличением толщины образца облучаемого материала. Это находится в согласии с представлениями о концентрационном ме ханизме э. д. с. Значения установившейся разности по тенциалов в, возникающей при наличии градиента кон
39