Файл: Горбунов, Н. И. Минералогия и коллоидная химия почв.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 117

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

ми названиями: гиляби, кил, нальчикин и др. Эти глины исполь­ зуются в самых различных отраслях промышленности: в неф­ тяной—-для очистки нефти и в качестве наполнителя густых смазок, в текстильной и бумажной — для отбеливания, в элек­ тротехнической — при изготовлении изоляторов, в каучуковой — в качестве наполнителя, в фарфоровой — для изготовления ке­ рамических изделий, в химической — в качестве катализаторов, в металлургической — для формовки литья. Одной из характер­ ных особенностей монтмориллонитовых глин является высокое содержание в них илистых и коллоидных частиц (табл. 5).

Т а б л и ц а 5. Механический состав монтмориллонитовых глин, %

Фракция, мм

Глина и ее местона­

Ю

хождение

 

 

о

 

 

СМ

 

 

А

Аскангель,

Грузия

0

Асканглина,

Грузия

0

Гумбрин, Грузия

2 ,0

Гиляби,

 

 

Азербайджан

0

Кил крымский,

 

Украина

 

0,1

О

О

0,01- —0,005

ю

Y

і

 

 

е*

О

 

о

 

 

 

2 ,0

8 ,2

1 0 ,2

1 1 , 0

25,0

9,4

17,0

32,0

12,8

2,1

5,2

2,5

0,1

14,5

7,7

0,005—

—0,001

15,8

1 2 ,0

11,9

5,9

27,7

О

 

О

 

о

О

 

О

о

О

о

V

V

О

 

V

63,8

44,0

89,8

42,6

20 ,0

64,0

24,3

15,0

49,0

84,3

50,0

92,7

49,9

25,0

85,3

Монтмориллонитовые глины образуются из слюд, вулканиче­ ского стекла, аллофанов, аморфных Si02 и R20 3. Механизм пре­ вращений изучен слабо. Возможно, монтмориллонит синтезиру­ ется из продуктов разложения алюмосиликатов. Монтморилло­ нит асканского месторождения (асканит, аскангель, асканглина) образовался из трахиандезитового туфа в эоценовое время.

Нонтронит является железистой разновидностью монтморил­ лонита, бейделлит— алюминиевой разновидностью. Феррибейделлитом называют разновидность бейделлита, обогащенную

железом.

Минералы монтмориллонитовой группы по кристаллохимиче­ скому признаку разделяются на две подгруппы: 1) диоктаэдрические: монтмориллонит, нонтронит, волконскоит, бейделлит и

2)триоктаэдрические: сапонит, соконит, гекторит, стивенсит. Монтмориллонит является трехслойным минералом, т. е. в его

решетке на два тетраэдрических кремнекислородных слоя при­ ходится один алюмо-кислородно-гидроксильный октаэдрический слой. Состав этих слоев вследствие изоморфных замещений не­ постоянен. Заряды слоев компенсируются обменными основани­ ями, расположенными между ними. Кремний тетраэдров может частично замещаться на алюминий и железо, а в октаэдрах мо­ гут быть алюминий, магний и др.

30


Большое пространство между слоями позволяет проникать в них обменным основаниям, которые могут переходить в необ­ менную форму при сближении слоев. Необменная фиксация ка­ лия изучалась рядом исследователей. По мнению многих иссле­ дователей, фиксация калия обусловлена особенностями кристал­ лической структуры глинистых минералов, в частности монтмо­ риллонита. Н. Г. Зырин (1964а) считает, что фиксация калия в необменной форме монтмориллонитом вызывается диффузией калия внутрь решетки, чего не наблюдается в минералах с не­ расширяющейся решеткой.

*н2о

Рис. 9. Схематическое изображение структуры монтмориллонита

/ — кислород; 2 — гидроксилы; 3 — алюминий, железо, магний; 4 — кремний, иногда алю­ миний

В литературе известно несколько моделей элементарной ячей­ ки монтмориллонита. Одна из них приведена на рис. 9. Химиче­ ский состав монтмориллонита (табл. 6) в идеальном виде соответ­ ствует формуле Al20 3-4Si02-nH20, следовательно, молекулярное соотношение Si02: А120 3 = 4. В природных объектах состав колеб­

лется в зависимости от примесей и изоморфных

замещений.

В бейделлите Si02: А120 3 = 3, так как часть кремния

в тетраэд­

рах замещена на алюминий. В нонтроните часть алюминия в ок-

31

г

X X

45

та

о

о .

с

о

о

а>

4)

X

45

2

эх

X

X

та

Q.

•ѳ *

X X X

м

X

X

2

X

Ч

2

со

X X

ч

U

0г

О

н

X

О

%

2

н

X

о

г

со

та

Ь

»X S X

05

X

*> .

4 S \0 и

^

О)

*

«в

Н к

d l б

Н а

о

Я

 

Z5

о

 

S

 

сз

 

U

 

J*

 

Ь,

 

®9

о

 

 

<41

О

 

s ë

g

« с

я

g

 

Са ч

с

о £ и з «

£•£ §

я 5

ис

45

S

et

*

\0

 

 

 

 

4

 

 

 

оО ю

СО

о

ю

ю

 

СО

00

05

со

00

4 }»"

ю

іО

4 f

4 P

4

}»"

см

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

Г-

 

 

со

Ю

4

05

ю

со

СМ

05

t—

см

 

 

 

О

о

 

о

 

 

^•Ч

чН

см

о

 

^■ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

о

 

о

 

о

 

 

о

 

 

о

 

^

о

 

о

4

00

4

со

ю

 

 

О

о

 

ю

СО

■^■ч

С4!

 

 

 

СО

со

см

со

со

О

о

 

о

 

о

 

 

о

 

 

о

 

о

о

 

о "

t—

CM

4

СО

г -

4

4

■^05ч

СО

СО

 

 

 

 

 

ЧН

СО

05

CM

4

4

ю

 

4

Ю

см

со

 

 

со

 

 

 

 

ю

 

со

 

 

,02

СО

со

05

,60

4

о

 

о

 

05

ю

 

см

 

СО

•Ч"Ч

 

 

 

 

 

 

 

см

 

 

 

СО

со

 

 

 

см

о

 

о

 

 

 

 

 

СМ ^ч

см

о

 

 

 

Г~

со

4

ю

 

 

г -

со

 

 

ю

О

 

00

о

 

 

 

см

со

V}»

05

 

4

со

ю

 

СО

V}»

LO

СМ

см

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

—И

■*гЧ

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

оо

О

 

05

о

 

 

г -

t—

со

со

 

 

 

ю

о

 

 

05

 

 

«ГЧ

со

со

г -

со

см

ч-ч

"ГЧ

чгН тН

см

 

см

см

см

 

 

 

 

 

чН

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г -

о о

 

см

см

 

«■Н Ю

Ч-Ч

ю

4

со

ю

 

ю

 

 

со

 

см

со

СО

со

 

 

со

со

со

со

 

t—

г -

ю

 

ю

со

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

00

00

со

 

 

 

О

 

СО

см

со

Ю4

 

4

00

 

 

 

 

00

ІО

05

СО

СО

 

 

 

 

 

 

 

о *

 

 

 

t—

с—

t^»

05

 

t>»

СО

о

 

ЧГН

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

ю

 

00

со

 

см

 

со

о

 

тн

о

СО

СМ

 

 

Ѵ-О

^-ч

 

 

 

СМ

СО

о

 

 

СМ ЧН

 

*

 

ЧтЧ

 

 

со

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

00

00

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

я

 

 

X

 

 

 

 

о

 

 

 

 

я

 

 

 

 

 

 

 

 

та

 

 

н

 

 

 

 

я

 

 

 

 

я

 

со

 

•&

 

 

я

 

5

 

 

 

 

со

 

 

 

 

 

й "

 

 

 

 

та

 

>>

 

 

>-,

U

 

 

 

 

та

 

Р

 

 

 

а ,

 

 

 

 

Ь

ts

 

CL

 

 

а .

 

 

 

 

 

 

> і

 

X

 

 

£-н

 

 

 

U

 

 

 

 

я

 

 

Ѵ-чVO

•&

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г °*

Ф

 

о .

 

 

 

 

 

 

А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

"я"

§

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о>

 

 

 

 

 

 

 

ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

я

 

Si

 

 

 

 

 

 

 

U

 

 

 

 

 

 

 

а. Я.

VO

 

 

 

 

 

 

та

 

 

 

 

 

 

ч 03

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

О

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VO

 

S

'

 

 

 

 

 

 

 

X

S

 

 

 

 

 

 

2 m

 

 

 

 

 

 

 

 

ü

 

 

 

 

 

 

>>

X

 

 

 

 

X

 

 

 

 

та

 

 

 

 

 

 

2

 

та

 

 

 

S

 

 

о

 

5

о

и

 

 

 

 

 

£

 

X

 

 

 

 

Ч

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

о

 

§ ® .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U

V S

 

 

 

 

я

 

я

 

 

 

 

 

 

 

О

 

я

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

та

 

Ю

 

 

та

 

та

 

 

 

 

 

 

 

V

§

g

ГЛ

 

О

 

 

о

 

о

 

ч

 

ч

 

 

 

 

 

 

W

 

 

 

н н

 

Ь-

ДЗ

X

 

 

g я § я

 

 

X

 

Ч

 

 

 

 

 

X Ч

я s

 

 

Q-

ч

 

 

«О- gЧ ЯЯâ sЧ

 

 

§ о

ч5

 

*

 

0 5 г.

 

 

 

 

 

ч к

о

 

 

I g | S

 

 

О

 

 

О

 

о

 

та

 

^

ч

 

 

 

 

 

 

 

ч

 

ч «

та s

F—

X

 

 

•&

 

g.- sCL\T

я о

Я

 

Я

я

Е—<^

о . ^

 

а

 

 

 

Я

 

Я

О (—

~ о

c

О <-

00

о о *

Ч^ X

2

 

СО

Ф

 

S

LOuj

s

 

 

IVE !

s

 

s £

ч §

о

 

 

 

Xu.

X ю

 

 

 

 

 

 

 

Н05

*

 

Hvf

f-Vf

 

 

 

 

 

 

 

X

05

 

 

05

f c M

 

 

 

 

 

 

 

О

 

 

О О

 

 

 

 

 

 

К

 

 

 

 

 

 

 

32


таэдрах замещена на железо; количество последнего достигает 20% и более от веса.

Минералы монтмориллонитовой группы характеризуются большим содержанием воды, которая размещается между слоя­ ми, благодаря чему межплоскостное расстояние по мере гидра­ тации или насыщения глицерином увеличивается. Таким обра­ зом, решетка монтмориллонита является подвижной. Так как под воздействием некоторых органических веществ (этиленгли­ коля, глицерина) происходит набухание монтмориллонита и уве­ личение межплоскостного расстояния, то этим признаком поль­ зуются для диагностики.

Гидрофильность обусловлена не только особенностями строе­ ния монтмориллонита, но и его высокой дисперсностью. Содер­ жание фракции менее 0,001 мм в монтмориллоните составляет 60—80% и выше, из них содержание коллоидной фракции (<0,2—0,3 мк) нередко достигает 40—50%. Ввиду особенностей структуры и дисперсности емкость поглощения у монтморилло­ нита равняется 80—120 мг-экв на 100 г (табл. 7).

Т а б л и ц а

7.

Физико-химические свойства

монтмориллонитовых глин

 

 

 

 

 

 

pH

Емкость погло­

Макси­

 

 

 

 

 

 

 

щения,

мг-экв

Набухание,

Максималь­

 

 

 

 

 

 

на 100 г

мальная

Глина и ее

 

 

 

 

 

гигро-

% к перво-

ная моле-

 

 

 

 

 

кулярная

местонахождение

 

 

 

фрак-

скопич-

начальному

влагоем­

 

 

 

 

 

солевой

гл ины

ность,

объему

 

 

 

 

В О Д Н Ы Й

Ц И И <

%

 

кость, %

 

 

 

 

 

 

 

О.ООІлш

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аскангель,

Грузия

9 , 0

7 , 8

8 0 , 0

1 1 2 , 0

3 2,1

9 6 , 0

6 3 ,9

Асканглина,

Грузия

7,1

5 , 7

6 2 , 0

7 4 , 0

2 7 , 0

5 3 , 0

5 0 , 7

Гумбрин,

Грузия

6 , 5

5 , 6

5 6 , 6

1 0 0 , 0

3 0 , 0

3 8 , 2

4 8 , 4

Гиляби,

Азербайджан

8 , 7

8 , 0

9 0,1

1 0 6,0

Не опр.

1 0 1 , 0

5 0 , 7

Кил Крымский,

Украина

7 , 7

6 , 8

3 4 , 5

8 6 , 0

»

5 2 , 0

5 0 , 7

Бентонит огландлин-

7 , 5

7 , 0

4 2 , 0

5 4 , 6

»

Не опр.

Не опр.

ский, Туркмения

 

 

 

 

 

 

 

Положение органических веществ в решетке монтмориллони­ та показано на рис. 10.

Минералы монтмориллонитовой группы оказывают большое влияние на физико-химические свойства почв и их плодородие. Такие свойства, как поглотительная способность, емкость погло­ щения катионов, набухание, липкость, водопроницаемость, мак­ симальная гигроскопичность, твердость в той или иной мере оп­ ределяются монтмориллонитом. Особо следует подчеркнуть, что от гидрофильности монтмориллонита и бейделлита зависит со­ держание не усвояемой растениями воды.

В сочетании с органическими веществами типа гуминовых кислот монтмориллонитовые глины образуют водопрочные агре­ гаты. Природа этой связи изучена слабо. При малом содержа­ нии органических веществ в почве, особенно типа гуминовых кислот, монтмориллонит оказывает на почву отрицательное дей-

2 Н. И. Горбунов

33


Рис. 10. Схематическое изображение положения органических катионов между слоями монтмориллонита

ствие: почва от воды набухает, при высыхании растрескивается. Эти свойства усиливают и другие, близкие к монтмориллониту, минералы.

При нагревании монтмориллонита вода выделяется из него ступенчато, а не плавно, так как часть ее находится на поверх­ ности тонких частиц минералов, часть в межслоевом простран­ стве, а часть связана в форме гидроксильных групп.

Распространено мнение, что монтмориллонит преобладает в почвах, имеющих нейтральную или щелочную реакцию: в черно­ земах, каштановых, солонцах и др. На самом деле минералы группы монтмориллонита широко распространены во многих почвах, но не преобладают, а часто образуют смешаннослоистые минералы с гидрослюдой, хлоритом и др.

На термограммах монтмориллонита имеются хорошо выра­ женные эндотермические эффекты приблизительно при 100°. 650°, 850° и экзотермический эффект при 950°.

34

На электронно-микроскопических снимках агрегаты кристал­ ликов монтмориллонита имеют неопределенную расплывчатую форму.

КАОЛИНИТОВАЯ ГРУППА МИНЕРАЛОВ (КАНДИТЫ)

К этой группе принадлежат каолинит Al[Si20 5](0H )4; диккит, накрит, галлуазит Al2[Si20 5] (0 Н )4-2Н20. При неполной гидра­ тации галлуазит содержит меньше двух молекул воды. Наиболее распространенными из этих минералов являются каолинит и гал­ луазит; нередко они встречаются одновременно. Известно не­ сколько крупных залежей каолинитовых глин, разрабатываемых для различных отраслей промышленности.

Каолинитовые глины легче по механическому составу, чем монтмориллонитовые (табл. 8).

Т а б л и ц а 8. Механический состав каолинитовых и галлуазитовых глин, %

Глина

 

Фракция, мм

0,25—I 0,1—

0,01—

0,005—

< 0,001

> 0.25

 

-0 ,1 1 -0,01

—0,005

—0,001

 

ю

Л о о

ЛООоо

Каолин глуховский

0

0,7

2,0

0,5

1,2

95,6

Не опр.

97,3

Каолин глуховецкий

0,3

0,3

16,9

33,5

2,1

46,9

»

81,5

Каолин мариупольский

8,9

6 ,8

74,0

0

0

10,3

6,0

10,3

Каолин пологский

5,0

10,0

11,6

15,0

5,0

53,4

Не опр

73,4

Каолин еленинский

0

1,0

41,6

18,1

16,3

23,0

5,3

57,4

Галлуазит тучковский

0,6

0,9

21,5

9,8

21,6

45,6

Не опр

77,0

В почвах каолинит встречается в небольшом количестве, за исключением почв субтропической и тропической зон — латери­ тов, красноземов, отчасти желтоземов, где этот минерал преоб­ ладает или составляет значительную часть. В этих почвах као­ линит обнаружен не только в илистой, но и в более крупных фракциях. Если почвы сформированы на элювии древних извер­ женных пород, то в них каолинит встречается в больших коли­ чествах. Ему часто сопутствуют кварц, галлуазит, аллофан, гиббсит, гетит, аморфные Si02 и R20 3. Часто каолинит образуется до формирования почвы. Однако это не значит, что каолинит не

может формироваться в современных условиях почвообразо­ вания.

Каолинит образуется из полевых шпатов, слюд и других ми­ нералов. Иногда встречаются псевдоморфозы каолинита по по­ левому шпату. Важным условием образования каолинита в поч­ вах является десиликация, т. е. вымывание кремнезема из поро­ ды, на которой каолинит образуется. Вероятно, каолинит может образоваться и в гидротермальных условиях.

35

2