Файл: Горбунов, Н. И. Минералогия и коллоидная химия почв.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 17.10.2024
Просмотров: 117
Скачиваний: 1
ми названиями: гиляби, кил, нальчикин и др. Эти глины исполь зуются в самых различных отраслях промышленности: в неф тяной—-для очистки нефти и в качестве наполнителя густых смазок, в текстильной и бумажной — для отбеливания, в элек тротехнической — при изготовлении изоляторов, в каучуковой — в качестве наполнителя, в фарфоровой — для изготовления ке рамических изделий, в химической — в качестве катализаторов, в металлургической — для формовки литья. Одной из характер ных особенностей монтмориллонитовых глин является высокое содержание в них илистых и коллоидных частиц (табл. 5).
Т а б л и ц а 5. Механический состав монтмориллонитовых глин, %
Фракция, мм
Глина и ее местона |
Ю |
||
хождение |
|||
|
|
о |
|
|
|
СМ |
|
|
|
А |
|
Аскангель, |
Грузия |
0 |
|
Асканглина, |
Грузия |
0 |
|
Гумбрин, Грузия |
|||
2 ,0 |
|||
Гиляби, |
|
|
|
Азербайджан |
0 |
||
Кил крымский, |
|
||
Украина |
|
0,1 |
О |
О |
0,01- —0,005 |
ю |
Y |
|
і |
|
|
е* |
О |
|
о |
|
|
|
|
|
2 ,0 |
8 ,2 |
1 0 ,2 |
1 1 , 0 |
25,0 |
9,4 |
17,0 |
32,0 |
12,8 |
2,1 |
5,2 |
2,5 |
0,1 |
14,5 |
7,7 |
0,005— |
—0,001 |
15,8
1 2 ,0
11,9
5,9
27,7
О |
<М |
|
О |
|
|
о |
О |
|
О |
о |
О |
о |
||
V |
V |
О |
|
V |
|
63,8 |
44,0 |
89,8 |
42,6 |
20 ,0 |
64,0 |
24,3 |
15,0 |
49,0 |
84,3 |
50,0 |
92,7 |
49,9 |
25,0 |
85,3 |
Монтмориллонитовые глины образуются из слюд, вулканиче ского стекла, аллофанов, аморфных Si02 и R20 3. Механизм пре вращений изучен слабо. Возможно, монтмориллонит синтезиру ется из продуктов разложения алюмосиликатов. Монтморилло нит асканского месторождения (асканит, аскангель, асканглина) образовался из трахиандезитового туфа в эоценовое время.
Нонтронит является железистой разновидностью монтморил лонита, бейделлит— алюминиевой разновидностью. Феррибейделлитом называют разновидность бейделлита, обогащенную
железом.
Минералы монтмориллонитовой группы по кристаллохимиче скому признаку разделяются на две подгруппы: 1) диоктаэдрические: монтмориллонит, нонтронит, волконскоит, бейделлит и
2)триоктаэдрические: сапонит, соконит, гекторит, стивенсит. Монтмориллонит является трехслойным минералом, т. е. в его
решетке на два тетраэдрических кремнекислородных слоя при ходится один алюмо-кислородно-гидроксильный октаэдрический слой. Состав этих слоев вследствие изоморфных замещений не постоянен. Заряды слоев компенсируются обменными основани ями, расположенными между ними. Кремний тетраэдров может частично замещаться на алюминий и железо, а в октаэдрах мо гут быть алюминий, магний и др.
30
Большое пространство между слоями позволяет проникать в них обменным основаниям, которые могут переходить в необ менную форму при сближении слоев. Необменная фиксация ка лия изучалась рядом исследователей. По мнению многих иссле дователей, фиксация калия обусловлена особенностями кристал лической структуры глинистых минералов, в частности монтмо риллонита. Н. Г. Зырин (1964а) считает, что фиксация калия в необменной форме монтмориллонитом вызывается диффузией калия внутрь решетки, чего не наблюдается в минералах с не расширяющейся решеткой.
*н2о
Рис. 9. Схематическое изображение структуры монтмориллонита
/ — кислород; 2 — гидроксилы; 3 — алюминий, железо, магний; 4 — кремний, иногда алю миний
В литературе известно несколько моделей элементарной ячей ки монтмориллонита. Одна из них приведена на рис. 9. Химиче ский состав монтмориллонита (табл. 6) в идеальном виде соответ ствует формуле Al20 3-4Si02-nH20, следовательно, молекулярное соотношение Si02: А120 3 = 4. В природных объектах состав колеб
лется в зависимости от примесей и изоморфных |
замещений. |
В бейделлите Si02: А120 3 = 3, так как часть кремния |
в тетраэд |
рах замещена на алюминий. В нонтроните часть алюминия в ок-
31
г
X X
45
та
о
о .
с
о
о
а>
4)
X
45
2
эх
X
X
та
Q.
•ѳ *
X X X
м
X
X
2
X
Ч
=С
2
со
X X
ч
U
0г
О
н
X
О
%
2
н
X
о
г
со
та
Ь
»X S X
05
X
*> .
4 S \0 и
^ |
О) |
* |
«в |
Н к
d l б
Н а
о
Я |
|
Z5 |
|
о |
|
S |
|
сз |
|
U |
|
J* |
|
Ь, |
|
®9 |
|
о |
|
— |
|
<41 |
|
О |
|
s ë |
g |
« с |
я |
g |
|
Са ч
с
о £ и з «
£•£ §
я 5
ис
45
S
et
*
\0 |
|
|
|
|
4 |
t» |
|
|
|
оО ю |
СО |
о |
|||||||
ю |
ю |
|
СО |
00 |
05 |
со |
00 |
||||||||||||
4 }»" |
ю |
||||||||||||||||||
іО |
4 f |
4 P |
4 |
}»" |
см |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
со |
Г- |
|
|
со |
||||
Ю |
4 |
t» |
05 |
ю |
со |
СМ |
05 |
t— |
см |
||||||||||
|
|
|
О |
о |
|
о |
|
|
^•Ч |
чН |
см |
о |
|
^■ч |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
- |
|
о |
|
о |
|
о |
|
|
о |
|
|
о |
|
^ |
о |
|
о |
||
4 |
t» |
00 |
4 |
t» |
со |
ю |
|
|
О |
^ч |
о |
|
ю |
||||||
СО |
■^■ч |
С4! |
|
|
|
СО |
со |
см |
со |
со |
|||||||||
О |
о |
|
о |
|
о |
|
|
о |
|
|
о |
|
о |
о |
|
о " |
|||
t— |
CM |
4 |
t» |
СО |
г - |
4 |
t» |
4 |
t» |
■^05ч |
СО |
||||||||
СО |
|
|
|
|
|
f» |
ЧН |
||||||||||||
СО |
05 |
CM |
4 |
4 |
}» |
||||||||||||||
ю |
|
4 |
t» |
Ю |
см |
со |
|
|
со |
||||||||||
|
|
|
|
ю |
|
со |
|
|
|||||||||||
,02 |
СО |
со |
05 |
,60 |
4 |
t» |
о |
|
о |
|
05 |
||||||||
ю |
|
см |
|
СО |
•Ч"Ч |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
см |
|
|
|
СО |
со |
|||||||
|
|
|
см |
о |
|
о |
|
|
|
|
|
СМ ^ч |
см |
о |
|||||
|
|
|
Г~ |
со |
4 |
t» |
ю |
|
|
г - |
со |
|
|
ю |
|||||
О |
|
00 |
о |
|
|
|
см |
-Н |
со |
V}» |
05 |
||||||||
|
4 |
t» |
со |
||||||||||||||||
ю |
|
СО |
V}» |
LO |
СМ |
^ч |
см |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
—И |
■*гЧ |
|||||
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
со |
|||
оо |
О |
|
05 |
t» |
о |
|
|
г - |
t— |
со |
со |
||||||||
|
|
|
ю |
||||||||||||||||
о |
|
|
05 |
|
|
«ГЧ |
со |
со |
г - |
со |
|||||||||
см |
ч-ч |
"ГЧ |
чгН тН |
см |
|
||||||||||||||
см |
см |
см |
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
чН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
г - |
о о |
|
см |
см |
|
«■Н Ю |
Ч-Ч |
ю |
|||||||||||
4 |
f» |
со |
ю |
|
ю |
|
|
со |
|
см |
со |
СО |
со |
||||||
|
|
со |
со |
со |
со |
|
t— |
г - |
ю |
|
ю |
||||||||
со |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
t» |
00 |
00 |
со |
|
|
|
О |
|
СО |
см |
со |
|||||||
Ю4 |
|
4 |
t» |
00 |
|
|
|
|
00 |
ІО |
|||||||||
05 |
СО |
СО |
|
|
|
|
|
|
|
о * |
|||||||||
|
|
|
t— |
с— |
t^» |
05 |
|
t>» |
СО |
о |
|
ЧГН |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
о |
|
|
ю |
|
00 |
со |
|
см |
|
со |
о |
|
тн |
о |
|||||
СО |
СМ |
|
|
Ѵ-О |
^-ч |
||||||||||||||
|
|
|
СМ |
СО |
о |
|
|
СМ ЧН |
|
* |
|
||||||||
ЧтЧ |
|
|
со |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
00 |
00 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
я |
|
|
X |
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
я |
|
|
|
|
|
|
|
|
та |
|
|
н |
|
|
|
|
|||
я |
|
|
|
|
я |
|
со |
|
•& |
|
|
я |
|
5 |
|
|
|
|
|
со |
|
|
|
|
|
>» |
й " |
|
|
|
|
та |
|
||||||
>> |
|
|
>-, |
U |
|
|
|
|
та |
|
Р |
|
|||||||
|
|
а , |
|
|
|
|
Ь |
ts |
|
||||||||||
CL |
|
|
а . |
|
|
|
|
|
|
> і |
|
X |
|
|
|||||
£-н |
|
|
|
U |
|
|
|
|
я |
|
|
Ѵ-чVO |
•& |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г °* |
Ф |
|
о . |
|
||
|
|
|
|
|
А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
"я" |
§ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о> |
|
|
|
|
|
|
|
ч |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
я |
|
Si |
|
|
||||
|
|
|
|
|
U |
|
|
|
|
|
|
|
а. Я. |
VO |
|
||||
|
|
|
|
|
та |
|
|
|
|
|
|
ч 03 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
VO |
|
S |
' |
|
|
||
|
|
|
|
|
X |
S |
|
|
|
|
|
|
2 m |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
ü |
|
|
|
|
|
|
>> |
X |
|
|
|
|
||
X |
|
|
|
|
та |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
та |
|
|
|
||
S |
|
|
о |
|
5 |
о |
и |
|
|
|
|
|
£ |
|
X |
|
|
|
|
Ч |
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
о |
|
§ ® . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U |
V S |
|
|
|
|
я |
|
я |
|
|
|
|
||
|
|
|
О |
|
я |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
та |
|
Ю |
|
|
та |
|
та |
|
|
|
|
|||
|
|
|
V |
§ |
g |
ГЛ |
|
О |
|
|
о |
|
о |
|
ч |
|
ч |
||
|
|
|
|
|
|
W |
|
|
|
н н |
|
Ь- |
ДЗ |
||||||
X |
|
|
g я § я |
|
|
X |
|
Ч |
|
||||||||||
|
|
|
|
X Ч |
я s |
|
I« |
|
Q- |
||||||||||
ч |
|
|
«О- gЧ ЯЯâ sЧ |
|
|
§ о |
ч5 |
|
* |
|
0 5 г. |
||||||||
|
|
|
|
|
ч к |
||||||||||||||
о |
|
|
I g | S |
|
|
О |
|
|
О |
|
о |
|
та |
|
^ |
||||
ч |
|
|
|
|
|
|
|
ч |
|
ч « ‘ |
та s |
F— |
|||||||
X |
|
|
•& |
|
g.- sCL\T |
я о |
Я |
|
Я |
я |
Е—<^ |
||||||||
о . ^ |
|
а |
|
|
|
Я |
|
Я |
|||||||||||
О (— |
~ о |
c |
О <- |
00 |
о о * |
Ч^ X |
|||||||||||||
2 |
|
СО |
Ф |
|
S |
LOuj |
s |
|
|
IVE ! |
s |
|
s £ |
ч § |
о |
||||
|
|
|
Xu. |
X ю |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Н05 |
* |
|
Hvf |
f-Vf |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
X |
05 |
|
|
05 |
f c M |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
О |
|
|
О О |
|
|
|
|
|
|
К |
|
|
|
|
|
|
|
32
таэдрах замещена на железо; количество последнего достигает 20% и более от веса.
Минералы монтмориллонитовой группы характеризуются большим содержанием воды, которая размещается между слоя ми, благодаря чему межплоскостное расстояние по мере гидра тации или насыщения глицерином увеличивается. Таким обра зом, решетка монтмориллонита является подвижной. Так как под воздействием некоторых органических веществ (этиленгли коля, глицерина) происходит набухание монтмориллонита и уве личение межплоскостного расстояния, то этим признаком поль зуются для диагностики.
Гидрофильность обусловлена не только особенностями строе ния монтмориллонита, но и его высокой дисперсностью. Содер жание фракции менее 0,001 мм в монтмориллоните составляет 60—80% и выше, из них содержание коллоидной фракции (<0,2—0,3 мк) нередко достигает 40—50%. Ввиду особенностей структуры и дисперсности емкость поглощения у монтморилло нита равняется 80—120 мг-экв на 100 г (табл. 7).
Т а б л и ц а |
7. |
Физико-химические свойства |
монтмориллонитовых глин |
|
||||||
|
|
|
|
|
pH |
Емкость погло |
Макси |
|
|
|
|
|
|
|
|
щения, |
мг-экв |
Набухание, |
Максималь |
||
|
|
|
|
|
|
на 100 г |
мальная |
|||
Глина и ее |
|
|
|
|
|
гигро- |
% к перво- |
ная моле- |
||
|
|
|
|
|
кулярная |
|||||
местонахождение |
|
|
|
фрак- |
скопич- |
начальному |
влагоем |
|||
|
|
|
|
|
солевой |
гл ины |
ность, |
объему |
||
|
|
|
|
В О Д Н Ы Й |
Ц И И < |
% |
|
кость, % |
||
|
|
|
|
|
|
|
О.ООІлш |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Аскангель, |
Грузия |
9 , 0 |
7 , 8 |
8 0 , 0 |
1 1 2 , 0 |
3 2,1 |
9 6 , 0 |
6 3 ,9 |
||
Асканглина, |
Грузия |
7,1 |
5 , 7 |
6 2 , 0 |
7 4 , 0 |
2 7 , 0 |
5 3 , 0 |
5 0 , 7 |
||
Гумбрин, |
Грузия |
6 , 5 |
5 , 6 |
5 6 , 6 |
1 0 0 , 0 |
3 0 , 0 |
3 8 , 2 |
4 8 , 4 |
||
Гиляби, |
Азербайджан |
8 , 7 |
8 , 0 |
9 0,1 |
1 0 6,0 |
Не опр. |
1 0 1 , 0 |
5 0 , 7 |
||
Кил Крымский, |
Украина |
7 , 7 |
6 , 8 |
3 4 , 5 |
8 6 , 0 |
» |
5 2 , 0 |
5 0 , 7 |
||
Бентонит огландлин- |
7 , 5 |
7 , 0 |
4 2 , 0 |
5 4 , 6 |
» |
Не опр. |
Не опр. |
|||
ский, Туркмения |
|
|
|
|
|
|
|
Положение органических веществ в решетке монтмориллони та показано на рис. 10.
Минералы монтмориллонитовой группы оказывают большое влияние на физико-химические свойства почв и их плодородие. Такие свойства, как поглотительная способность, емкость погло щения катионов, набухание, липкость, водопроницаемость, мак симальная гигроскопичность, твердость в той или иной мере оп ределяются монтмориллонитом. Особо следует подчеркнуть, что от гидрофильности монтмориллонита и бейделлита зависит со держание не усвояемой растениями воды.
В сочетании с органическими веществами типа гуминовых кислот монтмориллонитовые глины образуют водопрочные агре гаты. Природа этой связи изучена слабо. При малом содержа нии органических веществ в почве, особенно типа гуминовых кислот, монтмориллонит оказывает на почву отрицательное дей-
2 Н. И. Горбунов |
33 |
Рис. 10. Схематическое изображение положения органических катионов между слоями монтмориллонита
ствие: почва от воды набухает, при высыхании растрескивается. Эти свойства усиливают и другие, близкие к монтмориллониту, минералы.
При нагревании монтмориллонита вода выделяется из него ступенчато, а не плавно, так как часть ее находится на поверх ности тонких частиц минералов, часть в межслоевом простран стве, а часть связана в форме гидроксильных групп.
Распространено мнение, что монтмориллонит преобладает в почвах, имеющих нейтральную или щелочную реакцию: в черно земах, каштановых, солонцах и др. На самом деле минералы группы монтмориллонита широко распространены во многих почвах, но не преобладают, а часто образуют смешаннослоистые минералы с гидрослюдой, хлоритом и др.
На термограммах монтмориллонита имеются хорошо выра женные эндотермические эффекты приблизительно при 100°. 650°, 850° и экзотермический эффект при 950°.
34
На электронно-микроскопических снимках агрегаты кристал ликов монтмориллонита имеют неопределенную расплывчатую форму.
КАОЛИНИТОВАЯ ГРУППА МИНЕРАЛОВ (КАНДИТЫ)
К этой группе принадлежат каолинит Al[Si20 5](0H )4; диккит, накрит, галлуазит Al2[Si20 5] (0 Н )4-2Н20. При неполной гидра тации галлуазит содержит меньше двух молекул воды. Наиболее распространенными из этих минералов являются каолинит и гал луазит; нередко они встречаются одновременно. Известно не сколько крупных залежей каолинитовых глин, разрабатываемых для различных отраслей промышленности.
Каолинитовые глины легче по механическому составу, чем монтмориллонитовые (табл. 8).
Т а б л и ц а 8. Механический состав каолинитовых и галлуазитовых глин, %
Глина |
|
Фракция, мм |
|||
0,25—I 0,1— |
0,01— |
0,005— |
< 0,001 |
||
> 0.25 |
|||||
|
-0 ,1 1 -0,01 |
—0,005 |
—0,001 |
|
ю |
Л о о |
ЛООоо |
Каолин глуховский |
0 |
0,7 |
2,0 |
0,5 |
1,2 |
95,6 |
Не опр. |
97,3 |
Каолин глуховецкий |
0,3 |
0,3 |
16,9 |
33,5 |
2,1 |
46,9 |
» |
81,5 |
Каолин мариупольский |
8,9 |
6 ,8 |
74,0 |
0 |
0 |
10,3 |
6,0 |
10,3 |
Каолин пологский |
5,0 |
10,0 |
11,6 |
15,0 |
5,0 |
53,4 |
Не опр |
73,4 |
Каолин еленинский |
0 |
1,0 |
41,6 |
18,1 |
16,3 |
23,0 |
5,3 |
57,4 |
Галлуазит тучковский |
0,6 |
0,9 |
21,5 |
9,8 |
21,6 |
45,6 |
Не опр |
77,0 |
В почвах каолинит встречается в небольшом количестве, за исключением почв субтропической и тропической зон — латери тов, красноземов, отчасти желтоземов, где этот минерал преоб ладает или составляет значительную часть. В этих почвах као линит обнаружен не только в илистой, но и в более крупных фракциях. Если почвы сформированы на элювии древних извер женных пород, то в них каолинит встречается в больших коли чествах. Ему часто сопутствуют кварц, галлуазит, аллофан, гиббсит, гетит, аморфные Si02 и R20 3. Часто каолинит образуется до формирования почвы. Однако это не значит, что каолинит не
может формироваться в современных условиях почвообразо вания.
Каолинит образуется из полевых шпатов, слюд и других ми нералов. Иногда встречаются псевдоморфозы каолинита по по левому шпату. Важным условием образования каолинита в поч вах является десиликация, т. е. вымывание кремнезема из поро ды, на которой каолинит образуется. Вероятно, каолинит может образоваться и в гидротермальных условиях.
35 |
2 |