ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 17.10.2024
Просмотров: 104
Скачиваний: 1
выхода пенного продукта и его качества. Одновременно меняется продолжительность пребывания пульпы в машине, что также ока зывает определенное влияние на показатели процесса.
Уменьшить отрицательное влияние взаимосвязей между парамет рами процесса на его показатели можно стабилизацией некоторых входных параметров, например, плотности пульпы, поступающей на флотацию, гранулометрического состава твердого в пульпе, показателя pH уровня пульпы во флотационной машине и др. Так как эта задача решается более простыми средствами, чем, например, задача автоматической оптимизации процесса в целом, то автомати зацию флотации обычно начинают с разработки и внедрения конту ров стабилизации отдельных параметров, связывая их в систему оптимального управления процессом.
Автоматическое поддержание параметра процесса на заданном уровне в большинстве случаев связано с необходимостью непрерыв ного измерения его величины, а также с использованием средств дистанционного изменения величины регулирующего воздействия. Поэтому целесообразно рассмотреть основные методы и средства измерения параметров флотационного процесса и некоторые специ фичные средства управления регулирующими воздействиями. Необ ходимо отметнть, что в настоящее время ряд важных для целей упра вления параметров не поддается надежному автоматическому изме рению (концентрация некоторых ионов в жидкой фазе пульпы, содер жание шламов в пульпе, фазовый состав руды и др.), а отдельные параметры определяются косвенным путем (качество пенного про дукта по цвету пены, содержание СаО по электропроводности жидкой фазы пульпы и т. п.).
Измерение ионного состава |
пульпы. |
Д а т ч и к и к о н ц е н |
|
т р а ц и и с е р н и с т о г о |
н а т р и я |
в п у л ь п е . |
При фло |
тации находит широкое применение сернистый натрий, |
действие |
которого довольно многогранно. Сернистый натрий при низкой концентрации является сульфидпзатором окисленных минералов руд цветных металлов, при высокой концентрации — депрессором сульфидных минералов или же десорбентом, вытесняющим соби ратели сульфгидрильного типа с минеральной поверхности. Так как действие сернистого натрия определяется его концентрацией, то возникает необходимость непрерывного измерения последней.
Для определения концентрации сернистого натрия применяется несколько методов, к числу которых можно отнести фотометрический, основанный на изменении окраски реактива (например, метилено вого голубого), люминесцентный, подометрический, основанный на окислении ионов серы иодом до элементарной серы, полярографиче ский и др. Эти методы обладают существенными недостатками при использовании их для автоматического измерения. Они сложны и требуют предварительной фильтрации пульпы. Необходимая ин формация поступает с существенным запаздыванием.
В связи с этим предложен потенциометриеский метод, который обеспечивает возможность непрерывного автоматического измере-
64
имя равновесной концентрации сернистого натрия в пульпе с приме нением электродов второго рода.
|
Согласно уравнению Нернста |
потенциал |
электрода |
|
|||||
|
|
г. |
т- |
, |
я г . |
|
|
|
|
где |
Е0 — нормальный |
потенциал; |
ок — активность |
катиона. |
|||||
|
Произведение растворимости |
L = |
акаа или ак = — , |
где аа — |
|||||
активность аниона. Подставив в |
уравнение |
fla |
значение ак |
||||||
Нернста |
|||||||||
из произведения растворимости, получим |
|
|
|
||||||
|
т? |
т? |
RT 1 |
т |
RT 1 |
|
|
|
|
|
ЕХ= Е0 - ^ Ы Ь — ^ Г 1паа- |
|
|
||||||
|
Обозначив Е0+ RT |
In L = C, будем иметь |
|
|
|
||||
|
|
ЕХ = С —В lga a, . |
|
|
|
||||
где |
В характеризует постоянную |
RT/nF и |
перевод |
натурального |
|||||
логарифма в десятичный. |
|
|
|
|
|
|
. |
||
|
Последняя формула показывает, что между измеренным потен |
||||||||
циалом и искомой концентрацией |
(lg |
aa) существует линейная зави |
симость.
Потенциометрический метод определения концентрации серни стого натрия достаточно чувствителен благодаря малой раствори мости сернистых соединений тяжелых металлов в воде.
В качестве индикаторных электродов могут быть применены (в зависимости от концентрации) следующие:
сульфид-серебряный, предложенный Н. К. Никольским; оловянный, предложенный Н, Н. Запрудским [37]; природные сульфиды — галенит, пирит, молибденит, аргентит;,
порошковый, прессованный из порошков сульфидов серебра, молибденита, предложенный Г. Н. Машевским [38].
Сульфид-серебряный электрод готовят сульфидизацией серебря ной или платиновой проволочки, электролитически покрытой се ребром.
На поверхности сульфидизированного серебряного электрода
обратимая электрохимическая реакция' может протекать |
по двум |
||
схемам: |
|
|
|
1) 2Ag° + S2- = Ag2S + 2e-. |
|
|
|
Потенциал такого электрода |
|
|
|
£ s=- = £ oi- ^ |
1 a [S3-L |
|
|
где Е01 — нормальный потенциал |
сульфид-серебряного электрода |
||
в растворе, содержащем.1 г-экв Э2--ионов; |
Е01 = 0,69 В; |
[S2_] |
|
концентрация сульфидных ионов, |
моль/л. |
- |
|
5 Заказ 1081 |
65 |
В нормальных условиях Es-~ = 0,69—0,029 lg [S2 ]В.
2) Ag° + SH- + OH" |
A gS4-H 20 + 2e-. |
||
Потенциал |
такой электродной |
реакции |
|
|
Е = Е01- ^ - |
In [SH-] [ОН-], |
|
где [SH“ ] и |
[ОН- ] — молярные концентрации соответствующих |
||
ионов. |
|
|
|
Учитывая, что при гидролизе сернистого натрия образуется оди
наковое количество ионов [ОН- ] и |
[SI-I- ], можно записать |
|
£ = £ |
01- - ^ - ln [ S H - ] 2 или |
Е = Е01---- ^г- In [SH-]. |
Подставив |
в эту формулу соответствующие значения, получим |
|
|
Еаа- = 0,69-0,058 lg [SH-]B. |
Эти уравнения даны относительно нормального водородного электрода. Поэтому в тех случаях, когда применяются каломельный или хлор-серебряный стандартные электроды, которые более поло жительны, чем водородный, нужно прибавить для каломельного электрода 0,242 В (в насыщенном КС1) и для хлор-серебряного
0,202 В.
Для высоких концентраций сернистого натрия сульфид-серебря ный электрод неприменим — нарушается обратимость электрода. Для концентрации сернистого натрия 0,3—0,4 г/л более приемлемые
результаты |
получены при использовании оловянного электрода |
||
в качестве |
индикаторного [37]. |
|
|
При погружении в раствор сернистого натрия на оловянном |
|||
электроде происходит следующая реакция: |
|||
|
Sn + NaOH = Na2Sn02 + Н2; |
||
|
Na2Sn02 + 3H2S + a/20 2 |
Na2SnS3 + 3H20( |
|
|
Na2SnS„ |
2Na+ + SnS23- ; |
SnS|- -► SnS + Sl".
Константа диссоциации последней реакции
^ |
[SnS] [S§—I |
9,1-Ю -2. |
|
[SnSg-] |
|
|
|
Благодаря высокой растворимости тиостанната поверхность элек трода всегда чиста.
Природные сульфиды и минералы вследствие неоднородности состава и наличия плоскостей спайности не обеспечивают достаточ ную воспроизводимость результатов.
66
По мнению Г. Н. Машевского |
|
||||||
[38], |
прессованные порошковые |
|
|||||
сульфидные электроды имеют оп |
|
||||||
ределенное преимущество по срав |
|
||||||
нению |
с электродами из монолит |
|
|||||
ных сульфидных |
минералов. |
|
|
||||
Предложены |
также сульфиди- |
|
|||||
зированные металлические |
элек |
|
|||||
троды, |
приготовленные |
методом |
|
||||
спекания, |
и |
экструдированные |
|
||||
электроды |
[38]. |
|
|
|
|
||
Сульфидизация электродов про |
Рис. 56. Зависимость потенциала экс |
||||||
водилась |
электролитически |
при |
|||||
напряжении 2 |
В |
и токе 2 |
мкА. |
трудированных электродов от кон |
|||
центрации сернистого натрия: |
|||||||
Концентрация |
сернистого натрия |
1 — сульфид-сурьмяный электрод; 2 — |
|||||
в растворе при сульфидизации со |
сульфид-серебряиый электрод |
||||||
ставляла |
для |
серебра |
200 |
мг/л, |
|
для сурьмы 700 мг/л. Порошки прессовали при давлении 105 кгс/см2. Для синтеза электродов использовали материалы особой чистоты: серебро — 99,9998%; медь, серу и свинец класса В-3.
Синтез халькогенитов осуществлялся в кварцевых ампулах, вакуумированных до 10-4 рт. ст. Линейная зависимость между потенциалом электрода и логарифмом концентрации сернистого натрия сохраняется для сульфид-серебряного электрода .до 500 мг/л- и сульфид-сурьмяного — до 1000 мг/л. Линейность сохраняется при повышении температуры пульпы от 18 до 100° G. Сравнивая эти дваэлектрода, можно отметить, что крутизна характеристики у суль фид-сурьмяного электрода в 1,5 раза выше, чем у сульфид-серебря-. ного, что указывает на более высокую чувствительность •первого электрода (рис. 56).
Для определения концентрации сернистого натрия могут быть применены инертные электроды (платина, графит и др.), которые реагируют на изменение окислительно-восстановительного потен-,
циала |
пульпы, |
вызванного изменением |
соотношения сульфидных |
||||
и окисленных |
форм |
сернистого натрия |
|
|
|
||
|
S2-==S° + |
2e-; |
HS- + OH- |
S0 + |
Н20 + 2е'; |
|
|
|
|
S2" + 60Н - = SO? + ЗН20 + |
6е". |
|
|||
Этим реакциям соответствуют электродные функции |
i |
||||||
ф1= |
-0 ,4 8 -0 ,0 2 9 l g [S2-]; |
ф2 = -0 ,0 7 4 —0,029 pH -0,029 l g |
[HS~]; |
||||
|
|
Фз = 0 , 2 0 2 - 0 , 0 5 8 p H + 0 ,0 1 0 l g [S O S - ]. |
|
Имеется сообщение [38] о разработке для измерения концентра ции сульфид-ионов в пульпе нового электрода, свободного от недо статков, присущих порошковым электродам. - • В качестве материала для электрода использован катодно-поля ризованный минерал халькозин. Необходимость поляризации элек
5* |
67 |
трода вызвала некоторые усложнения конструкции датчика. Схема датчика показана на рис. 57.
Измерение осуществляют с помощью халькозииового индикатор ного электрода 1 и электрода сравнения 2, погруженных в пульпу, содержащую сульфид-ионы. Индикаторный электрод катодно поля ризуют от батареи 8 с помощью платинового электрода 3. Ток поля ризации регулируют с помощью сопротивлений б и 7 и измеряют микроамперметром 5. Разность потенциалов электродов 1 ж2 пре образуется с помощью высокоомного преобразователя 4 в унифици рованный сигнал, пропорциональный концентрации сульфид-ионов в пульпе.
Промышленные испытания подтвердили высокие эксплуатацион ные и метрологические качества разработанного датчика. При ис пользовании его в системах стабилизации концентрации сульфид нонов в пульпе для повышения качества регулирования применяют нелинейный элемент для линеаризации зависимости между концен трацией сульфид-ионов в пульпе и величиной сигнала, поступающего во вторичный прибор или регулятор [39].
pH-м е т р ы . Основным фактором, определяющим ионный состав флотационной пульпы и флотируемости минералов, является кон центрация водородных ионов. На фабриках ее контролируют чаще всего автоматически, используя потенциометрические или кондук тометрические методы. Для измерения pH применяют электродную си стему, э. д. с. которой зависит от активности ионов водорода в растворе.
На обогатительных фабриках получили распространение си стемы, в которых используются в качестве индикаторного стеклян ный, а в качестве стандартного коломелевый или хлоросеребряный электроды.
Э. д. с. такой электродной системы равна алгебраической сумме
э. д. с. контактного электрода Ек, погруженного в 0,1 н. раствор НС1
вколбе стеклянного электрода, вспомогательного электрода Евп, погруженного в насыщенный раствор КС1, представляющий электро литический ключ, э. д. с. Явн, возникающей между раствором НС1
ивнутренней стенкой колбы и искомой э. д. с. Ех.
Е= Ек+ Евп-[- Евв-f- Ех, где Ек, Евп и Евн
|
постоянные. |
||
|
Для |
измерения э. д. с. элект |
|
|
родной пары применяют преобра |
||
|
зователи ПВУ-5256 и pH-261. |
||
|
П р е о б р а з о в а т е л ь |
||
|
ПВУ-5256. Преобразование низко |
||
|
вольтных выходных сигналов по |
||
|
тенциометрических электродных |
||
Рис. 57. Схема халькозииового дат |
датчиков осуществляют в большин |
||
стве случаев с помощью преобразо |
|||
чика концентрации сульфид-ионов в |
|||
пульпе |
вателя |
ПВУ-5256. |
68