Файл: Миниович, М. А. Производство аммиачной селитры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 17.10.2024

Просмотров: 88

Скачиваний: 3

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

будущего. Это предвидение полностью подтвердилось. В настоя­ щее время примерно 50% азотных удобрений, применяемых в сель­ ском хозяйстве нашей страны, приходится на долю аммиачной се­ литры.

В Советском Союзе впервые в мире начали в огромных количе­

ствах применять аммиачную селитру в качестве

удобрения

прак­

тически под все технические культуры (хлопчатник, сахарная

свек­

ла, лен, чай и др.), а в последние

годы — и под зерновые и овощ­

ные культуры.

 

 

 

Ниже показана эффективность

применения аммиачной селитры

в качестве удобрения:

 

 

 

 

Количество

_

 

Культура

селитры,

Прирост

 

вносимой

урожая иа 1 кг

 

за год, кг/га

селитры, кг

 

Хлопчатник (хлопок-сырец)

300—400

5—10

 

Сахарная свекла (корни)

200—250

30—60

 

Озимая пшеница (зерно)

60—100

3—5

 

Позднее за рубежом, особенно в послевоенное время, также оценили высокие качества аммиачной селитры как удобрения, в связи с чем ежегодный выпуск ее стал непрерывно возрастать.

Аммиачная селитра имеет ряд преимуществ перед другими азотными удобрениями. Она содержит 34—34,5% азота и в этом отношении уступает только карбамиду CO(NH2 )2, содержащему 46% азота. Другие азотные и азотсодержащие удобрения имеют значительно меньше азота (содержание азота приведено в пере­ счете на сухое вещество):

Удобрения

N, %

Сульфат аммония (NH4 )„S04

Около 21

Известково-аммиачная селитра

20,5

Цианамид кальция CaCN,

. . . 18,5—20,0

Натриевая селитра NaNO.i

16,0—16,2

Кальциевая селитра Ca(N03 ),

14,0—16,5

Калиевая селитра K N 0 3 . . "

13,8

Нитрофоска

11,5—15,7

Аммофос

11,0

Каждое из азотных удобрений (кроме аммиачной селитры) содержит азот только в одной форме: в виде аммиака (аммиач­ ная, или аммонийная форма азота, например, сульфат аммония), группы N H 2 (амидная форма, например, карбамид), группы NO3 (нитратная форма селитры) либо в виде группы CN2 -

Аммиачная селитра является универсальным азотным удобре­ нием, так как одновременно содержит аммиачную и нитратную формы азота. Она эффективна во всех зонах, почти под все сель­ скохозяйственные культуры.

Весьма важно, что формы азота аммиачной селитры исполь­ зуются растениями в разное время. Аммонийный азот, непосредст­ венно участвующий в синтезе белка, быстро усваивается растения­ ми в период роста; нитратный азот усваивается относительно

9



медленно, поэтому действует более продолжительное время. Уста­ новлено также, что аммиачная форма азота может использоваться растениями без предварительного окисления.

Эти свойства аммиачной селитры весьма положительно ска­ зываются на увеличении урожайности почти всех сельскохозяйст­ венных культур.

В ближайшие годы часть аммиачной селитры будет использо­ вана для приготовления тукосмесей, в которых остро нуждается сельское хозяйство.

Высокое содержание азота в аммиачной селитре, сравнительно несложный способ ее получения и относительно невысокая стои­ мость в ней единицы азота создают хорошие предпосылки для дальнейшего развития этого производства.

Однако темпы роста производства аммиачной селитры будут ниже, чем сложных удобрений и карбамида. Объясняется это сле­ дующей важной особенностью развития отечественной химии — сдвигами в структуре производства в связи с первоочередностью выпуска высококачественных продуктов повышенного спроса.

В 1970 г. доля сложных удобрений и карбамида в общем производстве удобрений в СССР составляла 59%; по сравнению с 1965 г. она выросла на 19%. В результате этого средняя концен­ трация питательных веществ в удобрениях возросла с 26 до 32%.

Предусмотрено, что в ближайший период темпы роста произ­ водства концентрированных и сложных удобрений будут вдвое опережать темпы роста производства минеральных удобрений в целом. При этом среднее содержание питательных веществ в ми­ неральных удобрениях увеличится с 33% в 1971 г. до 37% в 1975 г.

• По данным Всесоюзной Академии

сельскохозяйственных наук

им. В. И. Ленина, повышение среднего содержания

питательных

веществ

в туках с 29,3% в 1970 г. до

37%

в 1975

г.

позволит

со­

кратить

объем перевозок на 10 млн.

т и

получить

экономию

на

таре, хранении и внесении удобрений

в

размере

16,6 млн.

руб.

в год на каждый миллион тонн питательных веществ. И в этом отношении увеличение выпуска аммиачной селитры экономически весьма эффективно.

Аммиачная селитра входит в состав большой группы устойчи­ вых взрывчатых веществ (стр. 216). Взрывчатые вещества на ос­ нове аммиачной селитры и аммиачная селитра чистая или обрабо­ танная некоторыми добавками (стр. 217) применяются для взрыв­ ных работ.

Небольшое количество селитры расходуется на получение за­ киси азота (стр. 217), используемой в медицине.

Наряду с увеличением объема производства аммиачной селитры путем модернизации действующих и строительства новых произ­ водств осуществляются мероприятия по дальнейшему улучшению качества готового продукта (получение продукта 100%-ной рас­ сыпчатости и сохранение гранул после длительного хранения про­ дукта).


Глава I

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АММИАЧНОЙ СЕЛИТРЫ

В чистом виде аммиачная селитра представляет собой белое кристаллическое вещество, содержащее 35% азота, 60% кислоро­ да и 5% водорода. Технический продукт — белого цвета с желто­ ватым оттенком, содержит не менее 34,2% азота.

Ниже приводятся важнейшие физико-химические свойства чи­ стой кристаллической аммиачной селитры.

Молекулярный вес

 

 

80,05

 

Плотность, г/см3

 

 

 

1,69—1,725

Теплота

образования из простых веществ (при 18°С и

 

760 мм рт. ст.), ккал/моль

 

 

87,2

Теплота плавления, кал/г

 

 

16,2

 

Температура плавления, °С

 

 

169,6*

Мольная теплоемкость при 20—28 °С,

кал/(моль• °С) . . .

33,8

Удельная теплоемкость, ккал/(кг-°С)

 

 

 

при 0°С

 

 

 

 

0,397

 

» 10 °С

 

 

 

 

0,398

 

» 20—28"С

. -

 

 

0,422

» 100 °С

 

 

 

 

0,428

 

Теплопроводность (при насыпной плотности 0,68—0,76 г/см3

 

и температуре

0—100°С),

ккал/(м • ч • °С)

0,205

Теплопроводность,

ккал/(м-ч-°С) расплава {<—'100%

 

NH^NOg, *=175°С)

 

 

0,229

Твердой

соли

 

 

 

 

 

 

при 0°С

 

 

 

 

0,363

 

при 50 °С

 

 

 

 

0,357

 

при

100 °С

 

 

 

 

0,348

 

при

165°С

 

 

 

 

0,330

 

Вязкость

расплава (~100% NH4 NOs ,

*=170°C), спз

. .

6,65

Поверхностное

натяжение расплава

(99,3% NH4 N03 ,

/ =

 

= 160°С), дин/см

 

 

85,2

 

Плотность гранулированного

продукта (при 20 °С и влаж­

 

ности 1 %), т/м3

 

 

 

 

при

плотной

упаковке

 

 

1,1636

при

неплотной упаковке

 

 

0,8262

* По другим данным —1/0,4 "С.

Угол естественного откоса* крупнокристаллической аммиачной селитры при различной относительной влажности воздуха •приведен в табл. 3.

* Угол естественного откоса необходимо знать для расчета складских поме­ щений, бункеров, транспортирующих и других устройств.

11


 

Т а б л и ц а

3. Угол естественного

откоса

 

 

аммиачной селитры (в град)

 

 

Температура,

Относительная

влажность воздуха, %

 

 

 

 

 

°С

30

' 40

50

60

70

 

10

 

 

36

36

38,5

20

36

36,5

37

45

30

34

35

37

37

Аммиачная селитра может кристаллизоваться в разных формах (модификациях) при одном и том же химическом составе. Это явление носит название полиморфизма. Она может существовать в пяти кристаллических стабильных формах:

 

 

 

Температура

Плотность,

 

 

 

устойчивости

 

Модификации

 

модификаций,

г/смз

Кубическая

(I)

 

169,6—125,8

Тетрагональная (II)

 

125,8—84,1

1,69

Ромбическая

или моноклинная

(III)

84,1—32,3

1,66

Ромбическая

бипнрамидальная

(IV)

О т + 3 2 , 3 до—17 1,725

Тетрагональная (V)

 

Ниже—17,0

1,725

Переход кристаллов аммиачной селитры из одной формы в дру­ гую сопровождается изменением огранки и объема, плотности кристаллов, а также выделением определенного количества тепла:

Превращение

Температура,

Теплота

превращения,

Расплавленная соль ^1 I

кал/г

169,6

16,2

1^11 . •.

125,8

13,2

I I ^ I I I

84,1

4,0

I I I ^ l I V

32,3

5,1

I V ~ V

—17

1,4

Установлено, что кроме указанных пяти стабильных модифика­ ций аммиачная селитра имеет еще метастабильные формы, воз­ никающие под влиянием разных факторов (например, содержание

влаги, воздействие некоторых добавок,

термообработка, давление

и др.).

 

Найдено, что особенно тесная связь

существует между влаж­

ностью частиц аммиачной селитры и температурой ее фазовых превращений. В частицах сухой аммиачной селитры при указанных выше температурах происходят превращения только между фор­

мами V, IV, IT и I . Превращения

же I V ^ I I I , как правило, про­

текают только в присутствии

влаги или во

влажной

атмосфере,

либо этот

переход

смещается

в

область температур

50—55 °С,

В случае

небольшой

влажности

аммиачной

селитры

происходят

превращения IV—»-П при температуре 51 °С и II—»-IV при 47 °С.

Найдено

также, что превращение

III—>-П

почти не зависит от

содержания влаги в частицах аммиачной селитры.

 

Испытания в промышленных условиях показали, что при ин­ тенсивном охлаждении гранул аммиачной селитры, содержащих

12