Файл: Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства, методы исследования и анализа.pdf

Исследование взаимодействия углеводородов с ОДА-НСІ, сорбированным на сильвине, методом ИК-спектроскопии

бранными в качестве представителей парафиновых и ароматиче­ ских углеводородов (см. гл. 3). Легкие углеводороды не удалось исследовать этим методом по методическим соображениям.

Оказалось, что в присутствии тетрадекапа существенно /увели­ чивается интенсивность углеводородных полос 1465 и 720 см-1. Появляется полоса 1380 см-1, относящаяся к деформационным колебаниям групп СН2. Частоты поглощения NH и RNH3+ не из­ меняются как по положению, так и по интенсивности.

Влияние а-метилнафталина на спектр сорбированного амина иное. Интенсивность полос поглощения СН2 несколько увеличива­ ется в области валентных колебаний, что в общем сходно с влия­ нием тетрадекана. Однако если последний не влияет на ИК-спектр групп NH и RNH3+, то а-метилнафталин вызывает существенные

тетрадекан сильно взаимодействует с углеводородным радикалом катиона амина и мало с аминогруппой, закрепляющейся на силь­ вине, тогда как а-метилнафталин взаимодействует и с аминогруп­ пой, ослабляя тем самым ее взаимодействие с минералом. Есте­ ственно ожидать, что в случае тетрадекана будет наблюдаться большая гидрофобизация поверхности, чем для а-метилнафталина.

Исследования ИК-опектров показали, что для выяснения при­ роды гидрофобизи'рую.щеіго действия аіполярных реагентов необ­ ходимо изучение их взаимодействия как с углеводородной частью молекул и ионов амина, так и с полярной группой.

В связи с изложенным было .предпринято исследование рас­ пределения амина в молекулярной и солевой форме между соле­

Коэффициенты распределения ■амина-основания между соле­ вым раствором и углеводородом могут служить характеристикой взаимодействия углеводородных радикалов с экстрагентом.

В связи с отсутствием данных для гомологов Сб—«Cm как/вводе, так и в солевых растворах мы предприняли .измерение коэффициент

тов распределения указанных гомологов в системах: вода—угле­ водород и солевой раствор — углеводороды различных групп.

Для системы вода—углеводород оказалось возможным опре­ делить коэффициенты распределения методом двухфазного титро­ вания [107], основанным на измерении pH водного раствора в си­

эквимолярной смеси аминов с близкими константами диссоциации.

84

Такое различие К отвечает разнице в 4—5 углеродных атомов

в цепи.

На рис. 47 приведены кривые двухфазного титрования различ­

Согласно работе [182], в концентрированных солевых раство­ рах существенно изменяются константы диссоциации слабых элек­

тролитов.

Ранее в работе [51] было показано, что это изменение наибо­ лее значительно для катионных'кислот, в частности замещенных катионов аммония. Это изменеиие увеличивается с ростом гидрофобной части -молекул и ионов слабых электролитов. В связи с этим следовало ожидать, что добавка со­ лей, в частности хлори­ дов, должна днфферен-

цировать величины К го­

измерений в воде, необ­

ходимо пользоваться с осторожностью. По-видимому, пока -не опре­ делены раздельно величины К и к, их отношение может только качественно характеризовать распределение.

Для сравнения экстракционных свойств различных углеводо­ родов были предприняты исследования .распределения также ме-

85

тодом двухфазного потенциометрического титрования сильной кислотой (соляной) раствора амина в углеводороде в контакте (при непрерывном перемешивании) с солевым водным раствором (4 М раствор хлорида натрия). Измеряемыми величинами были pH растворов: в точках частичной нейтрализации амина кислотой (рНі) и при избытке соляной кислоты (рН2). Зная концентрацию последней из величины ДрН =

Для определения коэффициента распределения к необходимо

распределения (простейшая схема)