Файл: Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства, методы исследования и анализа.pdf

Рис. 85. Изменение pH но

86.

Изменение во времени потенция-

Рис. 87. Изменение во времени

кон-

времени в иебуферных рас-

ла

ксантогснат-серебряного

электро-

центрацпи ионов

(/)

и молекул

(2)

творах

КЕіХ и НСЮі в ме-

да

в буферных

растворах

KEtX в

этилксаитогеновой кислоты в мета-

таноле

мри 25° С. Соотно-

метаноле при 25° С: pH: 5,79

— (1);

полином буферном

растворе (рН =

шеиие KEtX : НСЮ.,: 1 : 1—

6,49 — (2);

7,49 — (3)

=5,79)

при 25° С

Ag(EtX)x

Их

образование не

влияет на потенциал

электрода,,

а только на брутто-раствори­

Р^МП

мость осадка Ag EtX. Следова­

тельно, в данном случае

ион­

ная

растворимость

практи­

чески равна концентрации про­

стых ионов Ag +н EtX- и с до­

статочным

приближением

мо­

жет быть приравнена

^LAgEix,

где -

LAgEtx — произведение

растворимости AgËtX в дан­

ной среде.

величины

pS

Полученные

приведены в табл. 35.

На рис. 88 изображена за­

висимость

рб1

метанол — рS

вода для хлорида, бромида,

нодида и этилксантогената се­

Рис.

88. Зависимость

показателя

ион­

ребра.

Зависимость линейна с

ной

растворимости галоидных солен се­

большой точностью. Для пер­

ребра и этилксантогената

серебра

в ме­

таноле от их показателя

ионной

раст­

вых трех солей подобная зави­

воримости в воде

при 25° С

симость

была

установлена

что данные для AgEtX

легли

Н. А. Измайловым [35]. Тот факт,

ряемая растворимость равна

концентрации

простых ионов осадка.

I

растворимости, pS,

Т а б л и ц а 35-

Показатели

ионной

этилксантогената серебра

в воде

и метаноло-водных

смесях.

Растворители

СкЕІх-Ю3.

Вес.

%

метанола в смеси

моль/л

Вода

40

60

70

90

100

0,669

8,79

9,34

9,16

9,31

9,61

9,70

0,88

8,78

9,31

9,17

9,28

9,59

9,66

1,32

8,78

9,28

9,16

9,32

9,57

9,66

1,54

8,78

9,30

9,17

9,33

9,55

9,69

1,76

8,81

9,33

9,19

9,35

9,54

9,69

10*

147

ной от обратной величины диэлектрической проницаемости в воде,

метаноле и метаноло-водных сме­

йрК

сях. Такая зависимость, согласно

работе

[35],

для

растворителей

близкой

химической

природы

должна быть приблизительно ли­

нейной. Величины рК карбоно­

вых кислот были взяты из .рабо­

ты [122].

Из рис. 89 следует, что линей­

ность

соблюдается

лишь

при

больших

содержаниях

воды.

Кривые

для

различных кислот

несколько

дифференцированы.

Наибольшее согласие данных по­

лучено

для

бензойной

кислоты,

ДрК которой полностью совпа­

дает с ДрКных

во

всем диапа­

зоне

состава

смеси

вода—мета­

Рис. 89. Зависимость ДрК. этпл-

нол.

растворителя

на

ксантогеновоп — / ( X) ,

бен­

Влияние

зойной — 2 (0 ), уксусной — 3

ДрК незаряженных кислот может

и муравьиной — 4

кислот от

обратной

величины

диэлектри­

быть представлено в виде суммы

ческой проницаемости

среды

(или разности) энергетических

вкладов ионной и молекулярной форм кислоты

(І£ГГо(Юков

и ^"Кюл^

[уравнение

(II. 21)].

В

свою очередь,

энергетическая

составляю­

мых

lg7°c" и lg То'1 [уравнение

(11.22)]. Первое из них отра­

жает

влияние основности растворителя, второе — различие

в их

электростатических свойствах по

отношению к ионам

кисло­

ты [35].

В ряде работ Н. А. Измайлова

с сотрудниками [35, 37, 38]'