Файл: Флотационные реагенты. Механизм действия, физико-химические свойства, методы исследования и анализа.pdf

хлорная

соляная

серная

т

И»

РК3

т

Но

р К 3

т

Н0

РКз

1.28

—0,44

—1,27

0,59

0,16

—1,25

0,52

0 , 0 0

—1,24

1.99

—0,76

—1,24

1,19

—0,19

—1,26

1,80

—0,79

—1,26

2 , 6 8

—1,05

—1,27

2,41

—0,73

—1,27

2,71

—1,17

—1,27

3,41

—1.31

—1.28

3,74

—1,17

—1,25

3,49

—1,50

—1,24

4,05

—1.54

—1,25

5,09

—1,63

—1,26

4,58

—1,89

—1,26

5,58

—2 , 0 2

—1 , 2 0

7,57

—2,38

—1 , 2 2

6,47

—2,46

—1,31

Среднее

—1,25

Среднее

—1,25

Среднее

—1,26

Однако, как отмечалось, эти данные имеют и иную трактовку.

Независимыми

являются потенциометрические и

опектрофото-

метрнческие данные

полученные

нами.

Согласно

уравнению

(11.49), значение

[ Н S1

определенное спектрофотометрический

1п 3Ь ■J

шкалы

кислотности.

Не завн-

методом, не зависит от выбранной

*

.

1H..S ]

,

сит также от выбранной шкалы кислотности и значение

—

определенное потенциометрическим методом.

[Н3Ь 1j

•

Согласно уравнению

(11.45), ‘

g

lg ( Ю ^ - 1 ) .

(П.61)

£ 5л = ( ^ л) + 2^ ^ Г - 2'

(11-62)

где

(Е s,i)- — величина потенциала

ССЭ в области

кислотности,

где

различные шкалы измерения ее

совпадают, например, в об­

ласти

pH = 2 -i-5;

öh,i

и

öh.2 — активности

водородных

ионов

в точках, соответствующих

(f'g

,) и E'Sj.

Как указывалось ранее,

Е'$л определяется из эксперименталь­

но измеренной величины э.

д. с. цени

ССЭ — водородный элект­

род,

по уравнению

£ді2 =

э. д. с. + 2т) lgaH,2.

(11.63)

Тогда

Д£ =

E’S 2 — £ s', =

э.д. с. — (ES ]) -j- 2vj lgaH,i •

(11.64)

Так

к т все члены правой

части этого уравнения' постоянны при

выбранных условияхэксперимента, то АЕ = const.

Следовательно,

потенциометрическим методом также возмож-

[H,S]

’

й

но определение'

[HsS+]

независимо от выбранной шкалы кислот-

ности.

[H2S]

В

табл. 46

приведены

значения lg

в хлор,ной

кислоте,

определенные

’[H3S+]

спектрофотометрически и потенцію,метрически.

Среднее значение lg [H*S]

Таблица 46

в растворах хлорной кислоты

[H3s+]

Метод определения

т

Н0

потенциометриче­

спектрофото­

ский

метрический -

1,19

—0,39

0,84

0,91

2,38

—0,92

0,42

0,36

3,52

—1,34

0,17

—0,08

4,45

—1 , 6 6

—0,07

-0,40

Из • таблицы

видно,

что

до

концентрации хлорной

кислоты

2,38

моль/кг (Но——.1) наблюдается удовлетворительное совпаде-

НИР

,

[H,S]

определенное

потенциометричееки

и спектро-фото­

I сг —-----——

b [H3S+1

рКз в растворах хлорной кислоты

Т а б л и ц а 47

Метод определения

т

Но

потенциометриче­

спектрофото­

ский

метрический

1,19

-0,39

—Г,23

—1,30

2,38

—0,92

—1,34

—1,28

3,52

—1,34

—1,51

—1,26

4,45

—1 , 6 6

—-1,58

—1,26

Уменьшение коэффициента т] =

(теоретическое значение

Т а б л и ц а 48

э. д. с., Е,

цепи (11.65) в растворах хлорной кислоты при 25° С

т,

Но

C H„S-

*2 CH„s

Е, мв

СІЕ

'сред

моль/кг

моль/л

’l - d l g C

1,19

—0,39

0,96-10-2

—2,0177

2,4

29,5

1 ,0 2 - ІО- 3

—2,9914

31,0

29,6

1,14ІО- 4

—3,9431

59,3

29,8

1,04ІО- 5

—4,9830

. 89,9

29,4

± 0 , 2

2,38

—0,92

0,97ІО- 2

—2,0132

5,9

29,7

0,96-10~3

—3,0177

35,7

29,4

1 ,0 1 -ІО“

4

—3,9957

64,1

29,3

1 ,0 2 - 1 0

г>

—4,9914

93,4

29,3

±0,3

3,52

—1,34

1 ,0 2 -10 - *

—1,9914

5,3

29,0

1,03-1о- 3

—2,9872

34,2

28,6

0,98-10-4

—4,0088

62,9

28,4

0,96-10- J

—5,0177

91,6

28,4

±0,4

' 4,45

—1 , 6 6

0,98-10-2

—2,0088

6,7

27,2

0,96-КГ3

—3,0177

34,2

27,2

1 ,0 2 -1 0 “

4

—3,9914

60,7

26,8

0,97-ІО- 5

—5,0132

88,4

27,5

±0,4

тать равновесную концентрацию 'Сероводорода, зная

брутто-

конце-нтрацшо,

и концентрацию ионов H3S+ из уравнения (11.26),

в котором вместо [Н+] фигурирует величина /г0:

t f ~ [ H 3s + j [ H 2s ] - ‘V >

(11.66)

где

К — величина, обратная

Кз-

Подстановка

этого

выражения

в уравнение (11.25) приводит -к соотношению

C h

s s =

[H2S] +

[H2S ] ^ .

(11.67)

A3

П-одставляя

Ch2s из-

(II. 28)

для

случая

кислых

растворов,

содержащих обе

формы

сероводорода,

и

[H2S]

из

уравнения

(11.27) и учитывая,

что коэф­

фициент

активности сероводо­

рода в данном кислом элек­

тролитном растворе равен от­

ношению

Кр в воде

и -в соле­

вом растворе с данной ионной

силой, но не содержащим кис­

лоту, получае-м возможность

расчета

коэффициента

актив­

ности

сероводорода

в кислых

растворах

из

эксперименталь­

ных величин Кр в

воде, рас­

творах соли и в растворах

кислот с той же концентрацией

по уравнению

Рис. 95. Коэффициенты активности

се­

А Н аО

роводорода при

различных ионных

си­

‘H2 S

1+

( 11. 68)

лах:

~Кн

КЛ

1 — в растворе НС10.|, 2 — в растворе

NaOl, 3 — в растворе НС1-, 4 — в раство­

На рис. 95показаны резуль­

ре

NaCiО4

таты расчета для хлорнокислых

и солянокислых растворов с использованием данных [157,

158].

Во

всех случаях электролит

оказывает

высаливающее

действие

’ на

сероводород,

тогда как, по данным {'157,

158],

в кислых

раст-