Файл: Бабалян, Г. А. Физико-химические процессы в добыче нефти.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 20.10.2024

Просмотров: 80

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

скорость утончения пленки больше, чем при добавке нефтей. Одна­ ко следует отметить, что в случае добавки туймазинской нефти от­ личие в скоростях утончения незначительно.

В практике нередко пластовые минерализованные воды заме­ няют на пресные' и наоборот, применяют и различные водораст­ воримые ПАВ. В этой связи было изучено влияние на процесс при­ липания капель нефти свойств воды и водорастворимых ПАВ,

Рис. 67. Кинетика утончения пленки

Рис. 68. Кинетика утончения пленки

электролита

при различном содержа­

электролита при

различном

содержа­

нии туймазинской девонской нефти в

нии арланской угленосной нефти в

изовискозной

ей

неполярной

жид­

изовискозной ей

неполярной углево­

 

кости.

 

 

дородной

жидкости.

 

Числа на кривых — содержание нефти

в

Числа

на кривых — содержание

нефти

неполярной

жидкости, %.

 

 

в

неполярной

жидкости, %.

Кинетика утончения пленки водного 4н раствора хлористого

натрия под каплями нефтей

различных месторождений Башкирии

(Арламское,

Туймазинское,

Шкаповское)

показана

на

рис.

69.

Малые значения толщины

водной прослойки

и

большая

ско­

рость утончения для туймазинской нефти, по-видимому, являются следствием более интенсивного взаимодействия активных компо­ нентов этой нефти с водным раствором хлористого натрия и ча­ стичного растворения их в нем с образованием под каплей тонкого слоя водного раствора ПАВ. Последние, адсорбируясь на твердой поверхности, гидрофобизируют ее, что резко снижает толщину

пленки. На несколько большую активность

туймазинской

нефти

по сравнению со шкаповской и арланской

указывают и

данные

о поверхностном натяжении. Значения его на границе с пластовой

водой для туймазинской нефти несколько меньше, чем для арлан­ ской.

Аналогичными исследованиями для арланской нефти с добав­ ками ПАВ было установлено, что с увеличением концентрации ОП-10 в пластовой воде толщина пленки возрастает. Наблюдения под микроскопом показали, что при длительном оставлении капли нефти в капилляре при 0,01- и 0,025%-ных растворах ОП-Ю про­ исходит точечное прилипание ее к стенке, а при 0,05- и 0,075%-ных растворах оно отсутствует. Отсюда можно сделать вывод, что до­

133


бавка ОГТ-10 в пластовую воду препятствует прилипанию нефти к поверхности капилляра и гидрофобизации ее активными компо­

нентами нефти.

На основании проведенных опытов можно сделать некоторые выводы о возможном состоянии погребенной воды в пласте. Оче­ видно, разрыв пленки электролита при внедрении нефти в пори­ стую среду наиболее вероятен на остриях зерен. В этих же местах

вероятна наибольшая адсорбция

активных компонентов нефти, а

Л, мк

 

 

 

следовательно,

и

зона

распрост­

 

 

 

ранения

непосредственного

при­

 

 

 

 

липания нефти к твердой поверх­

 

 

 

 

ности.

 

отметить,

что

значи­

 

 

 

 

Следует

 

 

 

 

тельные

изменения

в

состоянии

 

 

 

 

погребенной

воды

могут

внести

 

 

 

 

карбонатные,

углистые,

желези­

 

 

 

 

стые и другие

 

частицы,

менее

 

 

 

 

гидрофильные,

чем

 

кварцевые.

 

 

 

 

В общем

случае необходимо

 

 

 

 

предполагать присутствие

в

пла­

 

 

 

 

стах как пленочной воды, так и

 

 

 

 

капиллярно-удерживаемой.

Ког­

Рис. 69. Кинетика утончения пленки

да в пласте преобладают в высо­

кой степени

 

гидрофильные

ча­

водного

4 н. раствора NaCl

в стек­

стицы, погребенная

вода

преиму­

лянном

капилляре диаметром

1,35 мм

щественно

находится

в

пленоч­

 

под каплей

нефти.

 

1 — туймазннской:

2 — арланской;

ном состоянии.

Основываясь на

 

3 — шкаповской.

 

работах по вытеснению нефти во­

 

 

 

 

дой, можно сделать

вывод, что с

уменьшением степени гидрофильности частиц, например, с увели­ чением карбонатностн пластов, погребенная вода находится пре­ имущественно в капиллярно-удерживаемом состоянии, так как в процессе миграции возможность непосредственного соприкоснове­ ния нефти с твердыми частицами при этом возрастает. Соответст­ венно возрастают гидрофобизация их и вероятность обращения фаз в поровом пространстве, т. е. обращения воды на поверхности частиц из дисперсионной среды в дисперсную фазу.

Противоположный процесс должен происходить при вытесне­ нии нефти водой (случай наиболее частый при геофизических исследованиях). С увеличением содержания карбонатов в породе и других минералов, плохо смачивающихся водой, на которых воз­ можна химическая фиксация активных компонентов нефти, оста­ точная нефть будет находиться преимущественно в пленочном со­ стоянии. С увеличением же содержания минералов, хорошо сма­ чивающихся водой (кварц, глина), — в капиллярно-удерживаемом. Так как с возрастанием активности нефти смачивание пород ею

улучшается, то возможность разрыва водной

прослойки возрастает,

и поэтому поверхность, занятая пленочной

водой, уменьшается.

134


2. ВЛИЯНИЕ НА ПРОЦЕСС ПРИЛИПАНИЯ ПАРАФИНОВ

На процесс прилипания определенное влияние могут оказать и содержащиеся в углеводородной жидкости твердые парафины.

По описанной ранее методике были проведены опыты в термо­ стате. Капилляр заполняли электролитом— 20%-ным раствором химически чистой NaCl в дистиллированной воде. В качестве рас­ творителя парафинов применяли очищенный неполярный керосин. Фракции твердых парафиновых углеводородов были выделены по стандартной методике Б. М. Рыбака [79] из глубинных проб неф­ тей (1640 м) Туймазинского нефтяного месторождения пласта Д-2 скв. 1605.

Физико-химические характеристики исследованных растворов приведены в табл. 28.

 

 

 

 

Т а б л и ц а 28

 

 

 

 

Поверхностное

 

Жидкость

Плотность,

Вязкость.

натяжение

 

г/см 3

ест

на границе

 

 

 

 

с электролитом,

 

 

 

 

эрг/сма

Неполярный кероси н .......................................

0,7790

1,386

48,06*

Растворы парафинов в керосине:

0,7790

1,386

48,59

 

 

 

фракция с т. пл. 20° С

0,7815

1,5148

38,67

5 % -н ы й .......................................................

пл. 0° С

фракция с т.

0,7819

1,402

39,87

2% -н ы й ......................................................

 

5% -н ы й ......................................................

 

0,7834

1,534

35,05

8% -н ы й ......................................................

пл. 10° С

0,7868

1,682

28,27

фракция с т.

0,7841

1,546

33,42

5% -н ы й ......................................................

пл. 20° С

фракция с т.

0,7858

1,558

31,60

5 % -н ы й ......................................................

 

Электролит..........................................................

 

1,153

1,237

 

*Поверхностное натяжение на границе с дистиллированной водой.

Вопытах, проведенных с фракцией парафинов, имеющей темпе­ ратуру плавления 43° С, поверхностное натяжение на границе с электролитом меняется в зависимости от концентрации в непо­ лярном керосине твердых углеводородов и их фракционного со­ става. Снижение поверхностного натяжения дают растворы легких фракций парафинов. С повышением концентрации парафинов по­ верхностное натяжение убывает. При одинаковых концентрациях меньшее снижение поверхностного натяжения дают фракции твер­ дых углеводородов с большим молекулярным весом.

На рис. 70 показана кинетика утончения пленки электролита под каплей керосина, содержащего от 2 до 8% парафина, при тем­ пературе 20° С в течение 25 ч. Разрыва пленки и прилипания кап-

135


Рис. 71. Зависимость /ір от темпера­ туры при различном содержании парафина в керосине.

ли к стенкам капилляра

в пределах указанного времени не

на­

блюдается. Равновесная

толщина пленки

имеет

наименьшее

зна­

чение при концентрации парафина 5%.

при

температурах

30,

Аналогичная картина

наблюдается и

43 и 50° С.

 

 

 

 

Рис. 70.

Кинетика

изменения средней

толщины водной

пленки

под каплей

растворов парафина в керосине при

 

 

20° С.

 

 

Ьг , т

 

С повышением температуры

 

 

равновесная толщина

пленки hp

 

 

и время достижения этой толщи­

 

 

ны уменьшаются. Однако умень­

 

 

шаются

и отложения

парафина

 

 

в связи с уменьшением

размеров

кристаллов и их количества в ад­ сорбционном слое. Кристаллы па­

рафина

диффундируют к

грани­

це раздела

керосин — пленка

электролита

и образуют своеоб­

разный

«адсорбционный»

слой,

'хорошо наблюдаемый под микро­ скопом. С уменьшением темпера­ туры плотность этого слоя возра­ стает. Было замечено, что при значительном утончении пленки некоторая часть кристаллов па­

рафина прорывается через границу раздела керосин — пленка элек­ тролита, диффундирует через нее к стенке капилляра и осаж­ дается на ней.

На рис. 71 представлена зависимость hv от температуры при различном содержании парафина в керосине.

Аналогичные результаты были получены для фракции пара­ фина с температурой плавления 35° С. При прочих равных усло­

136


виях при добавке легкоплавких фракций парафинов hv всегда больше, чем при добавке тугоплавких. Это не может быть объяс­ нено изменением коэффициента поверхностного натяжения о. При

одинаковых концентрациях тугоплавкие фракции парафина

боль­

ше снижают поверхностное натяжение (см. табл. 28).

из

объема

Кристаллы

парафина путем

диффузии

переходят

к границе раздела углеводородная жидкость— вода

и в большем

количестве

концентрируются здесь.

При низких

температурах

плотность

кристаллов парафина

на

границе

раздела

возрастает.

Для

выяснения характера движения

кристаллов

 

парафина в

 

 

 

 

ѴѴч ЧЧЧ \ ЧхЧчЧЧЧЧЧх чЧ Ч\^ , Ч\ ч ч ч ч ч•

 

 

 

 

Вода

ѵ

 

 

" А

1

Вода

Газ

Н Р а с т в о р

napaqnwa

 

Раствор парафина

 

 

 

 

 

 

і)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

__ у

 

\ \ . .4

 

 

 

 

 

А-

 

 

 

\ Ч \ \ \

 

 

 

 

 

 

 

 

Б

 

 

Рис. 72. Капля керосинового рас­

Рис. 73.

Капля керосинового

раство­

твора

парафина

в капилляре в

ра

парафина

в капилляре в контакте

контакте с

насыщенными парами

 

с дистиллированной

водой.

 

 

 

керосина.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

капле углеводородной жидкости, граничащей с газом, в сухой стек­ лянный капилляр была введена капля 5%-ного раствора в керо­

сине парафина

с температурой

плавления 35° С. Капля

раствора

с двух сторон

граничила с

насыщенными парами

керосина

(рис. 72). Капилляр с раствором помещали под микроскоп и ви­ зуально наблюдали за движением кристаллов.

Кристаллы парафина в капле при температуре 25°С вблизи гра­ ницы раздела раствор — насыщенные пары керосина находятся

вбеспрерывном движении. Направление и характер движения кристаллов на рисунке показаны стрелками. Кристаллы из объема устремляются к границе раздела раствор — пары керосина. При­ ближаясь к этой границе, они ускоряют движение, и затем, как бы отражаясь от нее, уходят по слоям, близким к стенкам капилляра, замедляют движение, и вновь с некоторым ускорением возвраща­ ются к границе раздела. Сосредоточения кристаллов на границе раздела не наблюдается. Некоторая часть кристаллов сталкивается

впроцессе движения со стенкой капилляра и осаждается на ней.

Аналогичные наблюдения велись при наличии водной прослой­ ки (дистиллированная вода) под каплей раствора парафина в ке­ росине (рис. 73). Граница раздела 71 вода — раствор сделана пло­ ской путем приложения давления, а граница раздела Б выпуклой, как показано на рисунке. Направление движения кристаллов здесь обратное предыдущему (на рисунке показано стрелками). Было замечено, что скорость движения кристаллов в случае, когда ме­

137