Файл: Бабалян, Г. А. Физико-химические процессы в добыче нефти.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 20.10.2024
Просмотров: 71
Скачиваний: 0
вмтся похожей па солнечную корону. Вода при фильтрации отры вает наиболее вытянувшиеся «клочья» нефти, которые затем, отор вавшись от пленки, по пути приобретают шарообразную форму. При этом подобные клочья могут представлять собой не только чистую нефть, но и тонкодпсперсную эмульсию типа вода в нефти. Здесь происходит срез капли, однако в отличие от предыдущего случая нефть застревает в углублениях и вытеснение ее становится затруднительным. Это больше соответствует отсутствию остаточной воды (водной подкладки). При наличии водной подкладки углуб ления большей частью оказываются занятыми водой.
Сила, необходимая для отрыва капли (пузырька газа) от твер дой поверхности, возрастает с увеличением радиуса площади при липания капли, краевого угла смачивания, радиуса вершины капли. Чем больше значения этих величин, тем больше вероятность от рыва капель нефти от твердой поверхности с оставлением на ней остаточной капли меньших размеров. Такой отрыв капли от твер дой поверхности называется коалесцентным.
Возможность отрыва с оставлением остаточной капли возра стает с развитием шероховатости твердой поверхности, ведущей к образованию застойных областей.
Следует отметить специфическое влияние острых выступов и ребер минеральных зерен на процесс отрыва капель от твердой поверхности.
Как указывает Ребиндёр [78], многочисленными опытами уста новлено, что острые ребра «всегда являются трудно преодолимой преградой для периметра смачивания, так что когда при смачива нии тела периметр доходит до ребра, он задерживается на ребре».
Гистерезис смачивания, как и острые ребра и углы поверхно сти, закрепляет трехфазный периметр смачивания, а следователь но, и всю каплю на твердой поверхности. Острые ребра и выступы минеральных зерен в общем случае содействуют не только более прочному их прилипанию, но и увеличению скорости прилипания капель к твердой поверхности. Выступы могут оказывать обратное влияние в том случае, когда во впадинах между ними удержива ются трудноудаляемые слои воды, т. е. при наличии в пористой среде или в углублениях шероховатой поверхности остаточной воды.
Капли нефти могут перемещаться в поровом пространстве и без отрыва от твердой поверхности. Установлено, что прочность за крепления неподвижного пузырька на твердой поверхности больше, чем пузырька, медленно передвигающегося по этой поверхности.
Дерягин и Кротова, проведя ряд измерений и расчетов [40], показали огромное расхождение в величинах работы адгезии (ра бота отрыва капли от твердой поверхности), когда последняя опре деляется по величине краевого угла смачивания, измеряемого в статических условиях и при динамическом методе, когда работа адгезии определяется по величине силы удара, необходимого для быстрого стряхивания капли жидкости с твердой поверхности.
149
Некоторые результаты измерений Дерягина и Кротовой приве дены в табл. 34 и 35.
Результаты опытов свидетельствуют о возрастании работы ад
гезии по |
мере увеличения скорости |
отрыва |
капли |
жидкости от |
твердого |
тела. |
Т а б л и ц а |
34 |
|
|
|
|||
|
|
Работа |
адгезии, |
|
|
|
эрг/см2, |
измеренная |
|
|
|
методами |
|
|
|
Система |
статиче- |
динами- |
|
|
|
|||
|
|
С К ІІМ |
ческкм |
|
|
Вода—стеариновая кислота . . . . |
80,0 |
2330 |
|
|
Парафин—в о д а ............................... |
43,7 |
138 |
|
|
Ртуть—стекло .................................... |
118,0 |
1270 |
|
Т а б л и ц а 35 |
Дерягин и Кротова |
пришли к |
||||||||
|
|
|
выводу, что при быстром разъ |
||||||||
|
Скорость |
Работа |
единении |
|
фаз |
затрачиваемая |
|||||
Система |
отрыва, |
адгезии. |
на это работа превышает ра |
||||||||
|
см/сек |
эрг/см2 |
боту прилипания иа 2—3 по |
||||||||
|
|
|
рядка. Это, |
по их мнению, объ |
|||||||
Парафин— |
62,0 |
165,0 |
ясняется |
не |
действием |
моле |
|||||
вода |
112,0 |
534,0 |
кулярных |
сил,а |
преодолением |
||||||
Вода—стеа- |
45,5 |
Отрыва нет |
электростатических |
сил |
при |
||||||
рнновая |
112,0 |
1450,0 |
тяжения |
противоположных за |
|||||||
кислота |
129,0 |
2330,0 |
рядов, |
образующихся при |
от |
||||||
Ртуть—вода |
36,9 |
600,0 |
рыве |
от |
|
поверхности, |
т. е. в |
||||
|
62,4 |
2170,0 |
этом случае сохраняется боль |
||||||||
|
|
|
шая |
временная |
разность |
по |
|||||
|
|
|
тенциалов, |
|
не |
уравниваемая |
|||||
Однако это явление, |
|
утечкой зарядов. |
|
может |
|||||||
как указывает В. И. Классен [56], |
быть объяснено и релаксацией. Известно, что в жидкостях модуль упругости на сдвиг практически равен нулю. Но в первое мгнове ние действия внешней силы жидкости ведут себя подобно твер дому телу, обнаруживая значительную жесткость. В последующие отрезки времени вследствие подвижности частиц жидкости воз никшие в ее определенной части напряжения быстро распределя ются по всему объему. Период убывания напряжения во времени называется периодом релаксации. Явления релаксации особенно заметны в структурированных системах, к которым с полным осно ванием могут быть отнесены и связанные с твердой поверхностью слои жидкости.
Само это исследование и выводы из него являются исключи тельно важными в деле познания природы явлений, протекающих при вытеснении нефти водой. Они указывают на то, что скорость вытеснения не будет линейно возрастать с увеличением, например,
150
работы, затрачиваемой на вытеснение нефти из пористой среды, так как нет линейной зависимости между скоростью отрыва ка пель нефти от твердой поверхности и затраченной работой.
При прилипании капли нефти в воде к твердой поверхности свободная поверхностная энергия системы убывает. Это уменьше ние свободной энергии AU^ при прилипании с различными крае выми углами смачивания Ѳ согласно [56] показано в табл. 36.
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
36 |
ѳ |
ДIP |
ѳ |
AW |
е |
AW |
|
1 |
0,00151 |
20 |
0,607 |
70 |
6,90 |
|
2 |
0,00603 |
40 |
0,362 |
80 |
8,67 |
|
3 |
0,0137 |
40 |
2,410 |
90 |
10,4 |
|
4 |
0,0234 |
50 |
3,73 |
100 |
12,0 |
|
5 |
0,038 |
60 |
5,23 |
105 |
12,65 |
|
10 |
0,152 |
— |
— |
120 |
14,26 |
|
Как видно, Д Г при |
изменении угла смачивания |
от 30 до |
105° |
|||
возрастает |
почти в 40 |
раз, а при |
изменении |
угла |
смачивания от |
10 до 120° — почти в 94 раза.
Соответственно убыли свободной поверхностной энергии воз растают энергия, необходимая для последующего отрыва капли от твердой поверхности, и скорость ее приложения.
Рассматривая с этих позиций роль ПАВ в процессе вытеснения нефти из пористой среды водой, можно прийти к выводу, что они должны снижать до возможного минимума убыль поверхностной энергии при прилипании капель нефти к твердой поверхности.
Термодинамический анализ процесса прилипания показывает, что при коалесцентном прилипании убыль свободной энергии си стемы больше, чем в случае непосредственного прилипания. Отрыв с остаточной каплей возможен только при Ѳ>90°. Однако есть ос нование считать, что в условиях совместного движения нефти и воды в пористых средах, трубах, каналах и т. д., отрыв с остав лением остаточной капли может происходить и при значительно меньших углах смачивания.
2.МЕХАНИЗМ СДВИГА, ОТРЫВА И ДВИЖЕНИЯ КАПЕЛЬ
ВПОРОВОМ КАНАЛЕ
Сдвиг и последующий отрыв капель на практике наиболее ча сто происходит при заводнении пластов.
При проведении исследований этих процессов величина необ ходимого для сдвига капли перепада давления фиксировалась в капилляре радиусом /'= 600 мк в момент сдвига капли, наблюдае мого под микроскопом. Результаты опытов по сдвигу одинаковых по размеру капель, не имеющих под собой водной прослойки (пе
151
репад давления, необходимый для сдвига капли, в мм вод ст.), приведены ниже.
2%-ныіі раствор нафтеновых кислот в керосине |
|
. |
21 |
|
|
|
||||||
10%-ньш раствор смол в керосине........................... |
|
|
|
|
17 |
|
|
|
||||
Ксилол (п а р а ).............................................................. |
|
в к с и л о л е |
|
|
|
1 |
|
|
|
|||
1°6-ный раствор асфальтенов |
................ |
|
9—10 |
|
|
|
||||||
3%-ный раствор асфальтенов |
в кси лоле |
................ |
|
|
12 |
|
|
|
||||
Для сдвига капли керосина, содержащего 2% нафтеновых кис |
||||||||||||
лот, требуется больший перепад давления, |
чем для |
сдвига |
капли |
|||||||||
|
|
керосина с содержанием |
10% |
смол. |
||||||||
- / ' / / / . , ' / / / . / / |
/ / - ■ |
Добавка |
асфальтенов |
в ксилол уве |
||||||||
|
|
личивает |
давление |
сдвига. |
|
|
||||||
|
|
|
В момент сдвига капли ме |
|||||||||
|
|
няются |
краевые |
углы смачивания. |
||||||||
|
|
В |
опытах |
угол |
наступления |
изме2* |
||||||
/ / / / / / ■/ / , |
' / / / / / |
нялся |
от |
50 |
до |
120—150 |
градусов. |
|||||
При сдвиге |
капель, |
пе |
|
имеющих |
||||||||
|
|
|
||||||||||
Рис. 80. Направление токов жид |
водной |
подкладки, |
часто |
наблю |
||||||||
кости в капле в момент ее сдвига |
дается |
коалесиентный |
отрыв их, на |
|||||||||
(указано стрелками). |
стенке капилляра |
|
при |
этом |
оста |
|||||||
|
|
ются мелкие |
капли. |
Сдвиг |
капли, |
имеющей под собой водную подкладку, протекает следующим об разом: капля спереди отжимает водную прослойку, а сзади отры вается от нее. Наблюдается непрерывный отток жидкости в калле
внаправлении, противоположном ее движению (рис. 80).
3.ВСПЛЫВАНИЕ КАПЕЛЬ УГЛЕВОДОРОДНОЙ ЖИДКОСТИ
ВКАПИЛЛЯРЕ
Висследованиях использовали стеклянные капилляры радиу сами .380—1000 мк. Капли керосина различных размеров вводили
вгоризонтально расположенный капилляр, заполненный 20%-ным раствором NaCl в дистиллированной воде при помощи медицин ского шприца с микрометрическим винтом. Положение капли в капилляре фиксировалось при помощи кранов, установленных на его концах. При проведении экспериментов измеряли электрическое сопротивление Rx при равновесной толщине прослойки электро
лита и вычисляли ее толщину (hi) по формуле:
2яга- Rx — R0
где X— удельная электропроводность электролита; R0— сопротив ление электролита без капли; г — радиус капилляра; 11— длина капли, определяемая с помощью микроскопа МИР-12.
Затем капилляр быстро переводили в вертикальное положение. Во всех случаях всплывания капель не наблюдалось, но электри ческое сопротивление Rx' оказывалось больше, чем в случае гори зонтального положения капилляра.
152