Файл: Химия и химическая технология редких и цветных металлов [сборник статей]..pdf

Th, Re; 200-кратные — Bi, Sn (IV), As (III), V (IV), Hg (II),

Ti (IV), Zr (в присутствии Zr кислотность раствора должна быть

Присутствие 400-кратных количеств Ва, Sr, Са и 100-кратных Au,

3 -4% .

При объемах водной и органической фаз, равных 6 мл, сурьма однократной экстракцией извлекается на 84%, 8=9600 (при

660 нм).

Методом отношения наклонов и сдвига равновесий [7] уста­ новлено, что йодидный и бромидный комплексы сурьмы с ХАДМФ-2,4 взаимодействуют в молярном соотношении 1 : 1.

Определению 30 мг сурьмы (III) по этому методу не мешают

1000-кратные количества Be, Mg, Zn, Ni, Co, Mn, U (VI), Cd, Се, Al, Cr, Ga, In, Th, Re, Ge; 500-кратные — Sn (IV), Cu, Pd, As (III);

2,5 N). Присутствие 400-кратных количеств Ва, Sr, Са, 200-крат­ ных— Au, Ag, Tl, Pd и 300-кратных — W, Nb, образующих осадки в водной фазе, не влияет на экстракцию бромидного комплекса сурьмы с ХАДМФ-2,4. В этом варианте определяется содержание трехвалентной сурьмы. В случае присутствия Sb (V) ее можно восстановить аскорбиновой кислотой и сульфитом калия.

Более 3 мг Sn (II) восстанавливает азосоединение, поэтому оно предварительно должно быть окислено сульфатом железа (III).

Выполнение определения. В пробирки емкостью 25 мл с притер­ тыми пробками наливают растворы, содержащие 5—140 мкг сурь­

NaBr в 2N H2S04, объем доводят до 6 мл 2,0 N H2S04), добавля­

140

ют 6 мл 0,025-ного хлороформного раствора ХАДМФ-2,4, встряхи­ вают 3—4 мин. и переносят в делительную воронку. Затем отде­ ляют органическую фазу непосредственно в кювету с толщиной слоя 5 или 10 мм и через 15—20 мин. измеряют оптическую плот­ ность относительно экстракта холостого опыта.

Результаты определения сурьмы (III) в искусственных смесях солей, составленные по типу природных руд, минералов и про­ мышленных материалов приведены в таблице.

Определение 60,0 м кг сурьма (III) в искусственных смесях

лаборатории Главгеологии УзССР. Получены удовлетворительные

результаты.

Применяя два варианта экстракционно-фотометрического опре­

ХАДМФ-2,4 можно использовать также для дробного обнару­ жения сурьмы (III) из смеси катионов пяти аналитических групп. Для этого к одной—двум каплям исследуемого раствора прибав­ ляют одну каплю SnCl2, нагревают до 70—80°, добавляют две—три цапли 0,5 N Fe2(S04)3 (в случае присутствия очень большого из­ бытка Sn2+), четыре—пять капель 2 N NaBr в 2 N H2SC>4, 10—15

капель 0,025%-него хлороформного раствора ХАДМФ-2,4 и встря­ хивают 0,5—1 мин. В присутствии сурьмы желтый слой раствори­ теля окрашивается в ярко-зеленый цвет. Выпавшие осадки ионов

Pb, Ba, Ca, Cr, Ag, Tl, Au, Hg (I), W, Nb, Si не препятствуют обнаружению сурьмы. Открываемый минимум — 0,2 мкг в 0,1 мл раствора.

Использованное азосоединение легко регенерируется разложе­ нием комплексов сурьмы 6—7 N НС1. Промытый водой хлороформ­ ный раствор ХАДМФ-2,4 снова используется для определения сурьмы (III).

Таким образом, 6-(2-хинолилазо)-2,4-диметилфенол применен в качестве реагента для дробного обнаружения и экстракционно­ фотометрического определения сурьмы. Применяя два варианта определения сурьмы, удается раздельно определить Sb (III) и Sb (V). Методы отличаются простотой и селективностью и позво­ ляют определить сурьму в различных объектах без отделения со­ путствующих элементов.

К. РАХМАТУЛЛАЕВ, X. ТАШМАМАТОВ, М. А. РАХМАТУЛЛАЕВА

ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТАЛЛИЯ (Ш) 1- (2-ХИНОЛИЛАЗО)-2-НАФТОЛОМ

1-(2-хинолилазо) -2-нафтол (ХАН) может быть использован как селективный реагент для дробного обнаружения и экстракционно­ фотометрического определения сурьмы (III) [1].

Возможно также избирательное экстракционно-фотометриче­ ское определение таллия (III) с помощью ХАН.

Экспериментальная часть. При экстракции таллия (ПГ) раство­ рами ХАН в различных органических растворителях (хлороформ, бензол, толуол и т. д.) образуются окрашенные в красно-фиолето­ вый цвет комплексные соединения. Лучшим экстрагентом оказался хлороформ. Максимум светопоглощения экстрактов комплексов находится при 580 нм, реагента — 460 нм (рис. 1).

Оптическая плотность окрашенных экстрактов комплексных соединений таллия (III) максимальна при pH водной фазы

142

2,5—3,7. Полнота комплексообразования таллия (III) наблюдается при 10-кратном молярном избытке реагента. Время встряхивания

(III), найденный методом повторной экстракции, равен 98 и не меняется до соотношения объемов фаз 2:1.

Методами изомолярных серий и сдвига равновесий установле­ но, что таллий (III) с реагентом взаимодействует в молярном соотношении 1: 1. При избытке реагента образуется комплекс с отношением 1 : 2.

Молярный коэффициент поглощения комплекса таллия (III) с ХАН при 595 нм составляет 33700. Экстракты комплексов таллия

посредственно в кюветы с тол­ щиной слоя 5 или 10 мм и измеряют оптическую плотность отно­

N0^ и SO^. Результаты определения таллия (III) в искусствен­

ных смесях солей, составленных по типу природных соединений и промышленных материалов, следующие (определение 40,0 мкг таллия (III) в искусственных смесях):

143