Файл: Химия и химическая технология редких и цветных металлов [сборник статей]..pdf

различные радикалы полученные

реагенты

утрачивают способ­

ность давать цветную реакцию с рением

(R15,

Rie).

Мы

рассмотрели некоторые

сульфаниламидные препараты с

общей

формулой

H2N—

S— N.

Н

, в которых один из

атомов водорода

аминогруппы замещен

различными радикалами

(R19—R34). Рений

взаимодействует с данными реагентами в жест-

из них в аналитическом

аспекте для разработки

новых методов

определения рения со

следующими

функционально-аналитиче­

скими группировками

(на

4 и

5-валентный

рений): где

= C -S H = C -S H - C = S

I

у

I

*

I

= C —A

A

A

Л И Т Е Р А Т У Р А

1 .

Б а н к о в с к и й Ю .

А . ,

И е в й н ь ш А .

Ф . , Л и е п и я Э . А . : , Ж . а н а -

л и т . х и м и и " , 1 5 , 4 (1 9 6 0 ).

2 . Б а н к о в с к и й Ю . А . ,

Л о б а н о в а Е .

„ И зв .

А Н Л а т в С С Р " , 97 (I 9 6 0 ) .

3 .

O e i l m a n n W

. , N

e e b R

. „Z, a n a ly t.

ch ern ." ,

1 5 1 ,4 0 1

(1 9 5 6 ).

4 . Л а з а р е в А .

И . .

Р о д з а е в с к и й В .

В . „ Ж .

а н а л и т .

х и м и и * , 1 6 , 2 4 3

Ж А Х , № 7 , (1 9 7 2 ).

1 0 . А б р а м о в а

Э . Л. ,

Т а л и п о в а Л . Л . , П а р п и е в Н . А. „ У з б . хи м .

ж . \ № 2 ,

(1 9 6 8 ).

В

с б .

„ Ф и зи к о -х и м и ч еск о е и с с л е д о в а н и е гли ни сты х м и н е р а л о в и си л и ­

к атн ы х

м а т е р и а л о в " , Т а ш к е н т , И зд -в о „Ф ан" У зС С Р ,

1 971 .

1 3 . Т а л и п о в а Л .

Л . , А б р а м о в а Э . Л . , П а р п и е в

Н . А . , Б а у р и-

н а

А . А . В с б . „Х и м и я и т ех н о л о ги я м о л и б д е н а " , Т а ш к ен т , И зд -в о

„Ф ан *

У зС С Р ,

1971 .

ж . \ № 4 , 1 969 .

У Д К

5 43 .7

И. Л. ТЕОДОРОВИЧ, М. М. КАЗАКОВ

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ Cu2+, Zn2+, Cd2+, Со2+ и Ni2+

ПРИ СООСАЖДЕНИИ С А1(ОН)3, Fe(OH)3 И La(OH)3

ПО ДАННЫМ РЕНТГЕНОФАЗОВОГО АНАЛИЗА

Как известно из литературных сведений [1, 2] и наших экспе­

риментальных данных [3—5], при соосаждении Cu2+, Zn2+,

Cd2+,

анодной ток был равен 10 ма,

скорость вращения счетчика состав­

ляла 2 град/мин.

а, б) свидетельствуют о

Дифрактограммы таких проб (рис. 1,

том, что в нашем эксперименте гидроокиси алюминия

(рис. 1

а,

опыт 1)

и железа (рис. 16, опыт 1)

рентгеноаморфны,

а

гидроокись

лантана является

кристаллическим

веществом

(рис. 16, опыт

7).

Во

всех

системах М2+—А1(ОН)3 (рис.

1а)

на

фоне

рентгеноаморфной

А1(ОН)з образуются кристалличес­

кие вещества (исключая осадок с

кобальтом — опыт 5). Особенно зна­

чительно выражено это явление пи­

ком в паре с цинком (рис.

1а,

опыт

3). Осадки в системе М2+—Fe(OH)3

остаются во всех случаях рентгено­

аморфными (рис. 16, опыты 1—6),

что не позволяет использовать ме­

тод

рентгенофазового

анализа

для

суждения об образовании соедине­

ний

в системах с гидроокисью

же­

леза. Аналогичную картину наблю­

дали

авторы работы [5] при разде-

Р и с . 1. Д и ф р а к т о гр а м м ы о с а д к о в A I (О Н )3

(а) и

F e

(ОН)з(^)

ч и ст о й

(1)

и с

с о о с а -

д и в ш и м и ся

М 2+

(2—С и 2+

,

3— Z n 2 +

,

4 ( a ) - C d 2 + ,4 ( < 7 ) - Z n 2 + , 5 - C o 2+ , < 7 -№ 2+ ) ,

а т а к ж е La (ОН)3 ч и стой (7) и с с о о с а д и в ш и -

м и ся

Z n 2+ (8) . В

о п ы т а х

1, 2, 3, 4, 5,

6

п р и м ен я л и а м м и а к , 3, 7, 8—Э Д А .

лении Си (n H3) 2+— Fe3+

раствором

аммиака,

хотя,

как

показано другими способами,

при

этом

отмечалось

химическое

1 .

К о 1 1 h о f f

I . M . ,

O v e r h o lse r

L. G . , J . P h y s .

C h s m . \ 43,

7 6 7 , 909 (1 9 3 9 ) .

2 .

О с т р о у м о в

Э .

M .

П р и м ен ен и е

о р га н и ч еск и х осн о в а н и й

в

а н а л и т и ч ес к о й

х и м и и , М . ,

И з д .

А Н

СССР

(1 9 5 9 ).

3 .

Т е о д о р о

в и ч

И .

Л .

М ет о д ы

п о л у ч ен и я

ан а л и ти ч еск и

о п р е д е л е н н ы х

о с а д к о в ,

Т а ш к ен т ,

И зд -в о

„Ф ан“ . 1967.

4 . М е ч о с X 3 . А в т о р е ф . к а н д .

д и с с . , Т а ш к ен т , 1 9 6 8 .

Было показано [1—5], что

6-(2-хинолилазо)-3, 4-диметилфенол,

1-(2-хинолилазо)-2-нафтол,

2-хинолилазо-п-крезол

и 1-(2-пи-

СНз

Ч / \

/ —N=N-

/

ч

\ = = /

N

I I

но сн3

Синтез азосоединения

ХАДМФ-2,4.

5 г диазосоли 2-аминохи-.

ние экстрагировали хлороформом.

После испарения хлороформа по­

лученное

азосоединение

сначала

очищали от избытка 2,4-диметил­

фенола многократной обработкой

кипящей водой, затем от побоч­

ных продуктов, пропуская через

колонки А120 3 и промывая уксус­

но-этиловым эфиром.

хромато­

При

тонкослойной

Р и с . 1.

С п ек тр ы п огл ощ ен и я

графии на А120 3 в системе уксус­

4 - 1 0 _ 5 М

р а ст в о р о в Х А Д М Ф -2 ,4 .

но-этилового эфира получено од­

1—pH 6,0 (и

хлороформного экстракта);

нородное пятно с Rf 0,85, выход

2 -р Н 1,0;

5—3N

HaSO<; 4 - р Н 12,0;

1-10

мм.

22—25% от теоретического. ИК-

спектры поглощения, снятые на спектрофотометре UR-20, подтвер­

дили индивидуальность полученного азосоединеиия.

ХАДМФ-2,4 представляет собой

порошок ало-красного цвета,

тонизированная форма ХАДМФ-2,4 (Н2А+,

Ятах=390 нм),

кото­

рая значительно

больше

поглощает

в

области 440—540 нм.

При pH 3—8

реагент

находится

в

молекулярной

форме

Р и с . 2 . С п ек тр ы п огл ощ ен и я

1 ,2 - 1 0

4

М р а с т в о р о в

Х А Д М Ф - 2 ,4 п р и р а зл и ч н ы х зн а ч ен и я х pH :

/-0,60-1,00; 2-1,30; 3—2,30; 4-3,40 -5,50 ; 5-7,50;

5-8,50; 7-9,60;

5-10,25; 9-10,75; /0-11,00;

1 1 - 12,85;

/2-13,10.

Комплексные соединения Fe3+ и Fe2+ при pH

2 —7

о к р а ш е ­

ны в фиолетовый цвет; Ni2+ , Zn2+ ,

Hg2+ , Cu2+

при

pH 2—8

и Co2+

при pH 4—7—в сине-зеленый;

Cd2+ при pH 6—8 и Mg +

при pH

7—8— в синий. Остальные ионы образуют

зеленые ком­

плексные соединения при следующих значениях

pH: V 02 — 2 —

- 4 , U02+ - 6 - 8 , Ga3+ - 3 - 5 , Bi3+ - 3 - 5 , Pd2+ - 2 - 3 ,

Tl3+ -

йода. В сильнокислой среде и

экстрагируется сурьма (III),

в то время

как

сурьма

(V)

не

образует

окрашенного

комплексного

соединения.

>,г

Экстрагируемость

падает в

ряду

йодидных,

бромидных

и хлоридных

комплексов

сурьмы. Лучшим экстраген­

том

оказался

хлороформ.

Максимум

светопоглоще-

ния

хлороформных

экстрак­

тов

комплексов

находится

при 650—665 нм, а реаген­

4 0 0

500

600

800

нм

та — при 350 нм (рис. 1, 3).

рис. з.

Экстракты

комплексов

Спектры поглощения

экстрактов.

устойчивы более 8 ч.

(под

.7 - Г е а г е н т

Х А Д М Ф -2,4;

1а—к о м п л е к с

су р ь м ы

(I I I )

МаТОЧНЫМ

DaCTBODOM

—

бо-

с

Х А Д М Ф -2,4 о

и 1,

а

п о л у ч ен ы и з

ср е д ы 0,2N

K J

м с и и ч н ы

м

р а с л и и р и м

и и

и

1 5 N

H jS O l); 2 - р е а г е н т Х А Д М Ф -2 ,4 .

2 а - к о м п л е к с

лее 5 суток).

су р ьм ы

(III) с

Х А Д М Ф -2,4 п о л у ч ен ы

и з ср ед ы

0.6N

Предложено

два

вариан-

NaBr и 2NН280‘)С^

“7/1)1^ (Г ' ВЗЯТ° 9° МКг &Ь'

та экстракционно-фотомет­

Измерения

проводили

на

рического определения сурьмы (III).

фотоколориметре ФЭК-М со светофильтром № 4.

(HI)

в

Экстракционно-фотометрическое

определение сурьмы

виде

йодидного

комплекса с ХАДМФ-2,4.

Найдены

следующие

оптимальные условия: концентрация H2SO4—0,6—3,0 N, KJ—0,1—

0,4

N,

азосоединения — 0,25

мг/мл,

время

встряхивания

2—

3 мин. Закон Вера соблюдается от 5 до

165 мкг

с точностью

до

3-4% .

сурьма

При равных объемах водной и органической фаз (6 мл)