Файл: Шептала, Н. Е. Руководство по физико-химическому анализу глинистых растворов, глин, утяжелителей и реагентов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 23.10.2024

Просмотров: 89

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

манометр может быть отключен от системы при помощи крана ■5. Сосуд плотно закрывается резиновой трубкой, через которую проходит трубка 6, заканчивающаяся капиллярным кончиком. Скорость проскакивания пузырьков регулируют с помощью мик­ рокрана 7. Микрокран представляет собой хорошо пришлифо­ ванный стеклянный кран с узкой круговой нарезкой на втулке,

постепенно

от

отверстия

 

 

сходящей

на

нет.

Микро­

 

 

кран

обеспечивает

тонкое

 

 

'регулирование

времени

об­

 

 

разования

пузырька

или

 

 

капли.

 

 

 

 

кончик

 

 

Капиллярный

 

 

 

должен

иметь

равные

ост­

 

 

рые

края.

Очень

 

удобны

 

 

кончики,

изготовленные

из

 

 

толстого

стекла, с

пипетко­

 

 

образным

 

расширением,

 

 

предшествующим

капилля­

 

 

ру.

Капиллярный

 

КОНЧИК

Рис. 14. Прибор П. А. Ребиндера

для

очищают засасыванием

теп-

определения межфазного поверхностного

лой хромовой смеси и после-

,|атяже|1ия 113 гРани«е жидкость -

жид-

дующей

промывкой дистил­

 

 

лированной водой. При опы­ те капиллярный кончик погружен в жидкость, но так, чтобы он

только касался ее поверхности, слегка приподнимая жидкость.

Для создания постепенного

разрежения

в сосуде рекомен­

дуется между насосом и прибором помещать капилляр

(длиной

15—20 см

и диаметром 1,0—0,2 мм)

и

большую

склянку ем­

кость 5—10 л, служащую в качестве буфера.

 

пузырька,

Между

давлением Р в момент

проскакивания

отмечаемым по манометру, и величиной

поверхностного натя­

жения существует зависимость

 

 

 

 

 

 

 

G — Р — ,

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

где Р — наибольшее давление

образования

пузырька;

г — ра­

диус капиллярного кончика трубки.

Для двух жидкостей с поверхностным натяжением G| и Сг при определении давления с одним и тем же капиллярным кон­ чиком получаем соответственно

Путем деления этих уравнений получаем

01 - рі

0 2 ' Р2

85


где h\ и ho — разность высот жидкости в манометрической труб­ ке. Но так как P\ — yh{, P2= yho, то

Измереиие поверхностного натяжения производят следую­ щим образом. Пуская в ход ртутный аспиратор или водоструй­ ный насос, добиваются такой разности между давлением внут­ ри сосуда и атмосферным, чтобы через погруженный капилляр­ ный кончик проскакивал пузырек воздуха. Скорость проскакивания пузырьков регулируют краном так, чтобы время образования каждого пузырька было не менее 10—20 с. В тече­ ние этого времени на поверхности пузырька успевает устано­ виться адсорбционное равновесие. При определении поверхност­ ного натяжения на границе жидкости, содержащей высокомо­ лекулярные поверхностно-активные вещества, необходимо, что­ бы время образования пузырька (или капли, если определяется

поверхностное натяжение на границе двух жидкостей)

было

не менее 30 с. В момент проскакивания пузырьков

замечают

разность уровней жидкости в манометре, наполненном

толуо­

лом или другой жидкостью, хорошо смачивающей

стекло, и

снабженном миллиметровой шкалой. Опыт повторяют с одним и тем же количеством жидкости пять раз и берут среднее зна­ чение (колебания отдельных наблюдений не должны превы­ шать 1—2 мм).

Опыт начинают с определения значения ho для дважды пе­ регнанной с КМп04 дистиллированной воды. Затем определяют значение h для исследуемого раствора и вычисляют поверхно­

стное натяжение последнего по уравнению (15).

определенной

Поверхностное

натяжение чистой воды

при

температуре опыта вычисляют по уравнению

 

 

 

^ = 73,5 — 0,15(^— 15).

 

(16)

Определение поверхностного натяжения

на границе жид­

кость— жидкость

производят аналогично, но так

как значение

G на поверхности

раздела жидкость — жидкость

невелико, то

для более точных измерений пользуются наклонным манометром. Точность отсчетов по наклонному, манометру повышается в срав­

нении с обычным вертикальным в —— , где а — угол, образѵеsina

мый осью манометрической трубки с горизонтом. Наклонный ма­ нометр при измерении устанавливается так, чтобы мениск жид­ кости находился на нулевом делении, и присоединяется парал­ лельно вертикальному манометру. Для достижения равновесия при распределении двух жидкостей друг в друге « растворен­ ного в них поверхностно-активного вещества до определения оставляют их в термостате на 2—3 ч.

86


Из капиллярного кончика вытекает капля той жидкости, ко­ торая хуже смачивает стенки капилляра.

Втом случае, когда образующая каплю жидкость находится

вверхнем слое, измерения производятся с капиллярным кончи­ ком обычной формы, когда же образующая каплю жидкость находится внизу, употребляют загнутый кончик. Перед опытом капиллярный кончик погружается в жидкость, образующую кап­ лю, и в него всасывается небольшое количество, после чего кончик устанавливается так, чтобы жидкость в нем и во внеш­ нем сосуде находилась на одном уровне.

Определяют наибольшее давление для отрыва

первой кап­

ли жидкости. Величина давления, наблюдаемого

при отрыве

второй капли, должна быть исправлена, так как в результате вытекания первой капли изменился уровень жидкости в капил­ лярном кончике.

Вычисление обычно производится по уравнению (15), но в тех случаях, когда употребляется наклонный манометр, его по­ казания Н нужно перевести на показания /г вертикального ма­ нометра умножением их на sin а. Величину sin а находят в про­ цессе предварительного опыта как отношение показаний верти­ кального манометра Іг и показаний Н наклонного манометра, измеренных для одной и той же жидкости:

h sin а = — .

Я

Для получения очень точных результатов вводится поправка на глубину погружения капиллярного кончика в жидкость. Для введения поправки на глубину погружения величину Н, нужно умножить на

a (dx — do)

где а — глубина погружения;

D — плотность манометрической

жидкости; (d-id2) — разность плотностей обеих жидких

фаз.

Имея это в виду, получим уравнение более сложное

 

Я

a (d, — do)

 

1 — -±

 

G — G0-----------------sin a,

(17)

 

h0

 

ири помощи которого можно вычислить значения G, учитывая глубину погружения капиллярного кончика.

•ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОВЕРХНОСТНОГО НАТЯЖЕНИЯ МЕТОДОМ СЧЕТА КАПЕЛЬ

Метод счета капель основан на предположении, что масса •капли, отрывающейся под действием силы тяжести от конца

87


капилляра, пропорциональна поверхностному натяжению на гра­ нице капилляр— окружающая среда:

 

g —■aG,

 

(18)

где g —• масса капли в г; а — постоянная прибора,

пропорцио­

нальная радиусу капилляра; G — поверхностное натяжение на

границе капилляр — окружающая среда в эрг/сы2.

 

Для определения поверхностного натяжения по методу счета

капель необходимо воспользоваться пипеткой.

 

Для измерения поверхностного натяжения испытуемой жид­

кости на границе

с несмешивающейся

жидкостью

(керосин),

производится счет

капель, выпускаемых

из капилляра. Если

суммарная масса капель испытуемой жидкости равна а, то со­ гласно формуле (18) поверхностное натяжение на разделе жид­ костей будет равно

G = —

(19>

ап

 

где п — число капель.

 

Если массу капель а выразить через объем и разность плот­

ностей

исследуемых

жидкостей, формулу

(15)

можно

пред­

ставить

как

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

G = Л іѴі-Уз)

g>

 

 

 

(20)

 

 

 

 

an

 

 

 

 

 

 

где

V — суммарный

объем

капель

в см3;

уі іи уг — плотность

жидкостей в г/см3;

g — ускорение

силы

тяжести

в

см/с2-

ОПИСАНИЕ ПИПЕТКИ И МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ

 

 

 

 

ПОВЕРХНОСТНОГО НАТЯЖЕНИЯ

 

 

 

 

 

 

 

0,1

Пипетка (рис. 15) состоит из бюретки

1 с

ценой

деления

см3, микрокрана

2 и изогнутого капилляра 3. Для опреде­

 

 

ления поверхностного натяжения конец капилляра

 

 

пипетки погружают под уровень жидкости и укреп­

 

 

ляют в таком положении в штативе. Затем в пипетку

 

 

наливают исследуемую жидкость. Выпуск жидкости из

 

 

капилляра регулируется микрокраном

с таким

расче­

 

 

том, чтобы на образование капли

до ее отрыва

требо­

’ \

/

валось не меньше

1 мин. Выпущенный из капилляра

объем жидкости определяют по делениям, нанесенным

 

 

на бюретке; плотность жидкости — пикнометром. По-

 

2

верхностное натяжение жидкостей определяют по фор-

 

 

Рис. 15. Пипетка для

определения

межфазкого поверхностного;

 

 

натяжения методом счета капель

на границе

жидкость — жид­

 

 

 

 

кость.

 

 

 

 

 

88


муле (20). Константы пипеток наклеены на стаканчиках прибо­ ров и определяются при помощи жидкостей с известным поверх­ ностным натяжением и плотностью.

УСОВЕРШЕНСТВОВАННЫЙ ПРИБОР ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕЖФАЗНОГО ПОВЕРХНОСТНОГО НАТЯЖЕНИЯ НА ГРАНИЦЕ ЖИДКОСТЬ — ЖИДКОСТЬ

ОПИСАНИЕ ПРИБОРА

Схема сталагмометра приведена на рис. 16. Сталагмометр помещен в воздушный термостат 3, имеющий двойные стеклян-

Рмс. 16. Усовершенствованный прибор для опре­ деления межфазного поверхностного натяжения на границе жидкость — жидкость.

ные стенки. Доступ к прибору осуществляется через боковые дверцы. Термостат обогревается при помощи электролампы 2 (150 вт), которая при достижении заданной температуры ав­ томатически отключается реле 1, соединенным с контактным термометром 10. Воздух в термостате циркулирует при помощи вентиляторов 5 и 6 типа ВН-ЗМ.

Для исключения попадания световых лучей на термометры, исследующие жидкости, между нагревателем и измерительной частью прибора ставится светонепроницаемая перегородка 7. Сталагмометр состоит из микрометра 13, медицинского шприца

89