Файл: Шептала, Н. Е. Руководство по физико-химическому анализу глинистых растворов, глин, утяжелителей и реагентов.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 23.10.2024
Просмотров: 86
Скачиваний: 0
чистой воды, и, следовательно, падение потенциала на единицу длины в боковой жидкости больше, чем в золе.
Однако это затруднение можно обойти, измеряя электропро водность боковой жидкости и золя и подсчитывая значения гра диента потенциала. Существенно, что при употреблении воды граница золь — вода часто получается недостаточно резкой, раз мытой и скорость опускания границы в одном колене неодина кова со скоростью поднятия ее в другом.
Подбор боковой жидкости — задача трудная; в качестве бо ковой жидкости можно применять ультрофильтрат или дистил лированную воду с тем условием, что получаемые значения по движности коллоидных частиц при электрофорезе и подсчитан ные значения потенциала будут иметь сравнительную ценность.
ПРОВЕДЕНИЕ ОПЫТА II ПОДСЧЕТ ПОТЕНЦИАЛА
После заполнения прибора золем и боковой жидкостью в оба его колена погружают агаровые сифоны или металлические электроды, затем необходимо на короткое время открыть верх ний соединительный кран для выравнивания высоты жидкости в обоих коленах. Далее соединительный кран закрывают, пово рачивают боковые краны, соединяющие золь с боковой жид костью, и включают постоянный ток.
Как только уровень окрашенного столба жидкости достигнет нулевой точки градуировки, включают секундомер или замечают по часам с секундной стерлкой, за какое время окрашенная гра ница передвинется, например, на 5 мм. Результаты наблюдения заносят в таблицу по следующей форме:
• Время і, с |
Пройденный путь |
Напряжение U, В |
5, см |
Измерив гибкой проволокой расстояние / между электродами (концами агаровых сифонов, погруженными в боковую жид кость, или границами растворов сернокислой меди в приборе с нижней градуировкой), определяют среднюю величину гради ента потенциала в абс. эл. ст. ед.
Я = — . |
(21) |
300/ |
|
Величину / необходимо измерить пять-шесть раз и взять сред нее значение.
Электрофоретическую скорость и вычисляют по уравнению
и = - £ г . |
(22) |
95
где 5 — путь, пройденный окрашенной границей за t с, в см. Зная и, можно вычислить величину ^-потенциала по урав
нению |
|
5 = КлГ| и |
|
|
|
|
(23) |
||
|
|
|
D |
|
или, выражая g-потенциал в вольтах |
|
|||
|
I |
= |
-^Иц.ЗОО, |
(24) |
|
|
|
D |
|
где D — диэлектрическая |
проницаемость |
жидкости; т) •— вяз |
||
кость |
жидкости; К — постоянная, зависящая от формы частиц- |
|||
(для |
сферических частиц |
/С=6, для цилиндрических — К = і). |
||
Уравнение (24) называют |
|
уравнением |
Гельмгольца — Смолу- |
|
ховского. Для воды £> = 81, |
а т)= 0,01005 |
при температуре 20° С |
и 0,00894 при температуре 25° С.
Уравнения (23) и (24) справедливы лишь при условии, что размер частиц велик по сравнению с толщиной двойного элек трического слоя. Для полуколлоидных систем и молекул бел ков, где размеры частиц могут быть того же порядка, что и толщина двойного слоя, величина электрофоретической подвиж ности зависит от размеров частиц. На этом основании происхо дит разделение сложных смесей белков и других веществ при их электрофорезе.
Если боковая жидкость имеет удельную электропроводность л'о, сильно отличающуюся от удельной электропроводности зо ля X, то при вычислении величины градиента потенциала необ ходимо знать х0 и .ѵ, а также расстояние /І( между обеими грани цами золя. Подсчет величины градиента потенциала в коллоид
ном растворе основан на следующих рассуждениях. |
через |
Обозначая градиент потенциала в боковой жидкости |
|
Нб, можно написать, что |
|
Ѵ = Нік -\-Н0(1— /к), |
(25) |
так как полное падение потенциала складывается из двух вели
чин -— падения потенциала |
в коллоидном растворе |
Н1К и паде |
||
ния потенциала Яо(/—/,,-) в боковой жидкости. |
|
|
||
Согласно закону Ома, сила тока во всех участках цепи оди |
||||
накова |
|
|
|
|
Шк |
_ |
Н&(L— й() |
|
(26) |
«к |
~ |
Яб |
|
{ |
где Як и £?б — соответственно сопротивления |
золя |
и боковой |
||
жидкости. |
|
|
можно выразить |
|
Общее сопротивление всякого проводника |
||||
через его удельное сопротивление р, длину |
I и поперечное се |
|||
чение s |
|
|
|
|
R = Р — ,
S
96
і г о г д а |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RK= рЛ s ; |
|
|
(27) |
|
|
|
Re = Po |
S |
|
|
(28) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где рк и ре — соответственно удельные |
сопротивления |
коллоид |
|||||
ного раствора |
в |
боковой |
жидкости; |
s — поперечное |
сечение |
||
электрофоретической трубки. |
|
|
(26), |
получаем |
|||
Подставляя |
|
значения |
RK и % в уравнение |
||||
|
|
|
Н _ |
Но |
|
|
(29) |
|
|
|
Рк |
Рб |
|
|
|
откуда |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Яб = |
-^ Я . |
|
|
(30) |
|
|
|
|
Рк |
|
|
|
Подставляя |
значение |
Нц в уравнение (25), |
получаем |
||||
|
|
V = — Н{1 — /к) + |
Нік. |
|
(31) |
||
|
|
Рк |
|
|
|
|
|
Из уравнения |
(31) находят градиент потенциала Я в колло |
||||||
идном растворе |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Я = --------- - --------- . |
|
(32) |
|||
|
|
|
— (І-Ік) + к |
|
|
ЭЛЕКТРООСМОС
Электроосмос наблюдается в очень разбавленных растворах электролитов, так как в крепких растворах весь двойной слой недиффузный и расположен в слое жидкости, прилегающем к твердой фазе.
Заряд твердой фазы относительно жидкости получается или благодаря избирательной адсорбции из раствора ионов одного знака, или, чаще, вследствие ионизации.
Как и при электрофорезе, ионы, присутствуя в растворе, могут влиять на заряд частицы, причем решающее значение имеют ионы, заряженные противоположно твердой фазе. Потен циал твердой фазы может изменяться, особенно в процессе вве дения в жидкость ионов высокой валентности. Скорость и на правление электроосмотического переноса жидкости опреде ляются величиной и знаком электрокинетического потенциала на границе движущаяся жидкость — смоченная твердая поверх ность.
Скорость передвижения жидкости зависит от природы этой жидкости и соприкасающейся с ней твердой фазы и от прило женной разности потенциалов.
іу2 4 Н. Е. Шептала |
97 |
Причиной электроосмоса является двойной электрический слой на границе между жидким раствором и твердым телом.
Из приборов для изучения электроосмоса, применяемых в лаборатории, широко распространен прибор С. Н. Алешина.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОКИНЕТНЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА ПОЧВЫ И ДРУГИХ ПОРОШКОВЫХ ТЕЛ ПО МЕТОДУ ЭЛЕКТРООСМОСА В ПРИБОРЕ С. Н. АЛЕШИНА
Прибор состоит из Ѵ-образпой стеклянной трубки А с при паянными к ее коленам капиллярами К, Кі (рис. 18).
|
Ме т о д р а б о т ы. |
1. |
Почву или другое сыпучее тело взбалтывают с растворо |
(в отношении 1:25), по отношению к которому должен быть
определен |
потенциал, |
и затем оставляют |
на |
некоторое |
время |
|||||||||
|
|
|
|
|
для |
наступления |
|
адсорб |
||||||
|
|
|
|
|
ционного |
равновесия. Полу |
||||||||
|
|
|
|
|
ченную |
почвенную |
суспен |
|||||||
|
|
|
|
|
зию вносят пипеткой с отби |
|||||||||
|
|
|
|
|
тым |
концом |
в электроосмо |
|||||||
|
|
|
|
|
тическую трубку, |
пока |
эта |
|||||||
|
|
|
|
|
суспензия |
не |
заполнит |
ее |
||||||
|
|
|
|
|
всю. При этом следят, чтобы |
|||||||||
|
|
|
|
|
капиллярные трубки К и Кі |
|||||||||
|
|
|
|
|
заполнялись |
только |
водой |
|||||||
|
|
|
|
|
(почвенным |
|
раствором), |
|||||||
|
|
|
|
|
а частицы |
почвы |
не |
|
по |
|||||
|
|
|
|
|
падали. |
Для |
устранения |
|||||||
|
|
|
|
|
попадания |
частиц |
почвы |
в |
||||||
|
|
|
|
|
капилляры |
рекомендуется |
||||||||
|
|
|
|
|
закрывать |
их |
резиновыми |
|||||||
|
|
|
|
|
колпачками. |
|
|
|
|
|
|
|||
Рис. 18. Прибор С. Н. Алешина |
для |
2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
четыре таких трубки в цент |
||||||||||||||
определения |
электрокинетического |
по |
рифугу и, |
подвергнув |
цент |
|||||||||
тенциала |
почвы и других |
порошковых |
рифугированию (7—10 мин), |
|||||||||||
тел |
по |
методу электрооомоса. |
|
|||||||||||
тицы почвы в загнутой |
части |
|
осаждают |
и уплотняют час |
||||||||||
трубки, не |
доводя |
до места |
при |
|||||||||||
пайки капилляров К, Кі. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.Трубку с почвой вынимают из центрифуги, снимают с капилляров К, Кі резиновые колпачки и вставляют в колена трубки агаровые сифоны С, С\ (в прямоугольных стеклянных трубках). Сифоны соединяются со стеклянной трубкой резино выми трубочками Т,Т\.
4.Трубку А с почвой закрепляют резиновым кольцом на де ревянной дощечке Д, вставленной в зазор между трубкой и капиллярами К, Кі- На дощечку кладут бумажную шкалу.
98
5. Закрепляют дощечку с трубкой в лапке железного штати ва, опустив нижние концы агаровых сифонов С, Сі в стаканчики Ст, Ст і, наполненные раствором сернокислой меди. В эти же растворы погружают медные пластинки или проволочки, соеди ненные с источником постоянного тока. В цепи последовательно должен быть включен миллиамперметр.
6. Перед включением тока записывают положение менисков жидкости в капиллярах К, К\ и включают ток; силу тока в цепи (в мА) записывают. Следят за перемещением жидкости в про цессе электрофореза. По направлению перемещения жидкости (к плюсу или минусу) определяют знак заряда дисперсной фазы.
7. Когда перемещение жидкости в капиллярах достигнет величины 0,5—2 см, записывают это перемещение и время элек троосмоса, потом выключают ток.
8. Меняют полюса (медные пластинки в стаканчиках) и сно ва проводят электроосмос, затем вычисляют среднее значение перемещения жидкости.
9. Вычисляют электрокинетический потенциал почвы по урав
нению |
|
|
е = - |
|
(33) |
где t — время электроосмоса; |
V — объем |
перенесенной за это |
время жидкости; ц — вязкость жидкости; |
Д — диэлектрическая, |
|
постоянная (для воды Д =81); |
і — сила |
тока; х — удельная |
электропроводность. |
|
|
Объем перенесенной жидкости V можно вычислить умноже нием перемещения I (в см) жидкости в капилляре на площадь
поперечного сечения или соответственно пор в почве 5 |
(Д см2). |
|
Уравнение (33) примет вид |
|
|
— _ 4хщ_ 3002і |
(34) |
|
8 = --- |
iD |
|
t |
|
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ БЕНТОНИТА
ВГЛИНИСТОМ РАСТВОРЕ
Всвязи с мощным развитием глубокого бурения в нашей стране, создалась настоятельная потребность в технически про стых методах исследования минерального сырья, в частности стала необходимой разработка методов, позволяющих быстро
получать сведения о минеральном составе разбуриваемых гор ных пород и коагуляционном уровне буровых растворов. Осо бенно важно иметь некоторые указания в этом направлении в условиях полевой работы.
Метод красителей вырос и развивается на этой основе и ста вит своей задачей быстрое определение коллоидной составляю щей в глинистых растворах и горных породах.
V* 4* > 99