Файл: Шептала, Н. Е. Руководство по физико-химическому анализу глинистых растворов, глин, утяжелителей и реагентов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 23.10.2024

Просмотров: 86

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

чистой воды, и, следовательно, падение потенциала на единицу длины в боковой жидкости больше, чем в золе.

Однако это затруднение можно обойти, измеряя электропро­ водность боковой жидкости и золя и подсчитывая значения гра­ диента потенциала. Существенно, что при употреблении воды граница золь — вода часто получается недостаточно резкой, раз­ мытой и скорость опускания границы в одном колене неодина­ кова со скоростью поднятия ее в другом.

Подбор боковой жидкости — задача трудная; в качестве бо­ ковой жидкости можно применять ультрофильтрат или дистил­ лированную воду с тем условием, что получаемые значения по­ движности коллоидных частиц при электрофорезе и подсчитан­ ные значения потенциала будут иметь сравнительную ценность.

ПРОВЕДЕНИЕ ОПЫТА II ПОДСЧЕТ ПОТЕНЦИАЛА

После заполнения прибора золем и боковой жидкостью в оба его колена погружают агаровые сифоны или металлические электроды, затем необходимо на короткое время открыть верх­ ний соединительный кран для выравнивания высоты жидкости в обоих коленах. Далее соединительный кран закрывают, пово­ рачивают боковые краны, соединяющие золь с боковой жид­ костью, и включают постоянный ток.

Как только уровень окрашенного столба жидкости достигнет нулевой точки градуировки, включают секундомер или замечают по часам с секундной стерлкой, за какое время окрашенная гра­ ница передвинется, например, на 5 мм. Результаты наблюдения заносят в таблицу по следующей форме:

• Время і, с

Пройденный путь

Напряжение U, В

5, см

Измерив гибкой проволокой расстояние / между электродами (концами агаровых сифонов, погруженными в боковую жид­ кость, или границами растворов сернокислой меди в приборе с нижней градуировкой), определяют среднюю величину гради­ ента потенциала в абс. эл. ст. ед.

Я = — .

(21)

300/

 

Величину / необходимо измерить пять-шесть раз и взять сред­ нее значение.

Электрофоретическую скорость и вычисляют по уравнению

и = - £ г .

(22)

95


где 5 — путь, пройденный окрашенной границей за t с, в см. Зная и, можно вычислить величину ^-потенциала по урав­

нению

 

5 = КлГ| и

 

 

 

(23)

 

 

 

D

 

или, выражая g-потенциал в вольтах

 

 

I

=

-^Иц.ЗОО,

(24)

 

 

 

D

 

где D — диэлектрическая

проницаемость

жидкости; т) •— вяз­

кость

жидкости; К — постоянная, зависящая от формы частиц-

(для

сферических частиц

/С=6, для цилиндрических — К = і).

Уравнение (24) называют

 

уравнением

Гельмгольца — Смолу-

ховского. Для воды £> = 81,

а т)= 0,01005

при температуре 20° С

и 0,00894 при температуре 25° С.

Уравнения (23) и (24) справедливы лишь при условии, что размер частиц велик по сравнению с толщиной двойного элек­ трического слоя. Для полуколлоидных систем и молекул бел­ ков, где размеры частиц могут быть того же порядка, что и толщина двойного слоя, величина электрофоретической подвиж­ ности зависит от размеров частиц. На этом основании происхо­ дит разделение сложных смесей белков и других веществ при их электрофорезе.

Если боковая жидкость имеет удельную электропроводность л'о, сильно отличающуюся от удельной электропроводности зо­ ля X, то при вычислении величины градиента потенциала необ­ ходимо знать х0 и .ѵ, а также расстояние /І( между обеими грани­ цами золя. Подсчет величины градиента потенциала в коллоид­

ном растворе основан на следующих рассуждениях.

через

Обозначая градиент потенциала в боковой жидкости

Нб, можно написать, что

 

Ѵ = Нік -\-Н0(1— /к),

(25)

так как полное падение потенциала складывается из двух вели­

чин -— падения потенциала

в коллоидном растворе

Н1К и паде­

ния потенциала Яо(/—/,,-) в боковой жидкости.

 

 

Согласно закону Ома, сила тока во всех участках цепи оди­

накова

 

 

 

 

Шк

_

Н&(L— й()

 

(26)

«к

~

Яб

 

{

где Як и £?б — соответственно сопротивления

золя

и боковой

жидкости.

 

 

можно выразить

Общее сопротивление всякого проводника

через его удельное сопротивление р, длину

I и поперечное се­

чение s

 

 

 

 

R = Р — ,

S

96


і г о г д а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RK= рЛ s ;

 

 

(27)

 

 

Re = Po

S

 

 

(28)

 

 

 

 

 

 

 

где рк и ре — соответственно удельные

сопротивления

коллоид­

ного раствора

в

боковой

жидкости;

s — поперечное

сечение

электрофоретической трубки.

 

 

(26),

получаем

Подставляя

 

значения

RK и % в уравнение

 

 

 

Н _

Но

 

 

(29)

 

 

 

Рк

Рб

 

 

откуда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Яб =

-^ Я .

 

 

(30)

 

 

 

 

Рк

 

 

 

Подставляя

значение

Нц в уравнение (25),

получаем

 

 

V = — Н{1 — /к) +

Нік.

 

(31)

 

 

Рк

 

 

 

 

Из уравнения

(31) находят градиент потенциала Я в колло­

идном растворе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Я = --------- - --------- .

 

(32)

 

 

 

(І-Ік) + к

 

 

ЭЛЕКТРООСМОС

Электроосмос наблюдается в очень разбавленных растворах электролитов, так как в крепких растворах весь двойной слой недиффузный и расположен в слое жидкости, прилегающем к твердой фазе.

Заряд твердой фазы относительно жидкости получается или благодаря избирательной адсорбции из раствора ионов одного знака, или, чаще, вследствие ионизации.

Как и при электрофорезе, ионы, присутствуя в растворе, могут влиять на заряд частицы, причем решающее значение имеют ионы, заряженные противоположно твердой фазе. Потен­ циал твердой фазы может изменяться, особенно в процессе вве­ дения в жидкость ионов высокой валентности. Скорость и на­ правление электроосмотического переноса жидкости опреде­ ляются величиной и знаком электрокинетического потенциала на границе движущаяся жидкость — смоченная твердая поверх­ ность.

Скорость передвижения жидкости зависит от природы этой жидкости и соприкасающейся с ней твердой фазы и от прило­ женной разности потенциалов.

іу2 4 Н. Е. Шептала

97


Причиной электроосмоса является двойной электрический слой на границе между жидким раствором и твердым телом.

Из приборов для изучения электроосмоса, применяемых в лаборатории, широко распространен прибор С. Н. Алешина.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОКИНЕТНЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА ПОЧВЫ И ДРУГИХ ПОРОШКОВЫХ ТЕЛ ПО МЕТОДУ ЭЛЕКТРООСМОСА В ПРИБОРЕ С. Н. АЛЕШИНА

Прибор состоит из Ѵ-образпой стеклянной трубки А с при­ паянными к ее коленам капиллярами К, Кі (рис. 18).

 

Ме т о д р а б о т ы.

1.

Почву или другое сыпучее тело взбалтывают с растворо

(в отношении 1:25), по отношению к которому должен быть

определен

потенциал,

и затем оставляют

на

некоторое

время

 

 

 

 

 

для

наступления

 

адсорб­

 

 

 

 

 

ционного

равновесия. Полу­

 

 

 

 

 

ченную

почвенную

суспен­

 

 

 

 

 

зию вносят пипеткой с отби­

 

 

 

 

 

тым

концом

в электроосмо­

 

 

 

 

 

тическую трубку,

пока

эта

 

 

 

 

 

суспензия

не

заполнит

ее

 

 

 

 

 

всю. При этом следят, чтобы

 

 

 

 

 

капиллярные трубки К и Кі

 

 

 

 

 

заполнялись

только

водой

 

 

 

 

 

(почвенным

 

раствором),

 

 

 

 

 

а частицы

почвы

не

 

по­

 

 

 

 

 

падали.

Для

устранения

 

 

 

 

 

попадания

частиц

почвы

в

 

 

 

 

 

капилляры

рекомендуется

 

 

 

 

 

закрывать

их

резиновыми

 

 

 

 

 

колпачками.

 

 

 

 

 

 

Рис. 18. Прибор С. Н. Алешина

для

2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

четыре таких трубки в цент­

определения

электрокинетического

по­

рифугу и,

подвергнув

цент­

тенциала

почвы и других

порошковых

рифугированию (7—10 мин),

тел

по

методу электрооомоса.

 

тицы почвы в загнутой

части

 

осаждают

и уплотняют час­

трубки, не

доводя

до места

при­

пайки капилляров К, Кі.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3.Трубку с почвой вынимают из центрифуги, снимают с капилляров К, Кі резиновые колпачки и вставляют в колена трубки агаровые сифоны С, С\ (в прямоугольных стеклянных трубках). Сифоны соединяются со стеклянной трубкой резино­ выми трубочками Т,Т\.

4.Трубку А с почвой закрепляют резиновым кольцом на де­ ревянной дощечке Д, вставленной в зазор между трубкой и капиллярами К, Кі- На дощечку кладут бумажную шкалу.

98


5. Закрепляют дощечку с трубкой в лапке железного штати­ ва, опустив нижние концы агаровых сифонов С, Сі в стаканчики Ст, Ст і, наполненные раствором сернокислой меди. В эти же растворы погружают медные пластинки или проволочки, соеди­ ненные с источником постоянного тока. В цепи последовательно должен быть включен миллиамперметр.

6. Перед включением тока записывают положение менисков жидкости в капиллярах К, К\ и включают ток; силу тока в цепи (в мА) записывают. Следят за перемещением жидкости в про­ цессе электрофореза. По направлению перемещения жидкости (к плюсу или минусу) определяют знак заряда дисперсной фазы.

7. Когда перемещение жидкости в капиллярах достигнет величины 0,5—2 см, записывают это перемещение и время элек­ троосмоса, потом выключают ток.

8. Меняют полюса (медные пластинки в стаканчиках) и сно­ ва проводят электроосмос, затем вычисляют среднее значение перемещения жидкости.

9. Вычисляют электрокинетический потенциал почвы по урав­

нению

 

 

е = -

 

(33)

где t — время электроосмоса;

V — объем

перенесенной за это

время жидкости; ц — вязкость жидкости;

Д — диэлектрическая,

постоянная (для воды Д =81);

і — сила

тока; х — удельная

электропроводность.

 

 

Объем перенесенной жидкости V можно вычислить умноже­ нием перемещения I (в см) жидкости в капилляре на площадь

поперечного сечения или соответственно пор в почве 5

(Д см2).

Уравнение (33) примет вид

 

 

— _ 4хщ_ 3002і

(34)

8 = ---

iD

t

 

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ БЕНТОНИТА

ВГЛИНИСТОМ РАСТВОРЕ

Всвязи с мощным развитием глубокого бурения в нашей стране, создалась настоятельная потребность в технически про­ стых методах исследования минерального сырья, в частности стала необходимой разработка методов, позволяющих быстро

получать сведения о минеральном составе разбуриваемых гор­ ных пород и коагуляционном уровне буровых растворов. Осо­ бенно важно иметь некоторые указания в этом направлении в условиях полевой работы.

Метод красителей вырос и развивается на этой основе и ста­ вит своей задачей быстрое определение коллоидной составляю­ щей в глинистых растворах и горных породах.

V* 4* > 99