Файл: Шевчук, И. А. Комплексообразование и экстракция. (Спектроскопия ассоциатов) [учебное пособие].pdf

Сульфитный комплекс железа (III) и железа (II) пере­

сов многих металлов является протекание окислительно-вос­

становительных процессов. Результаты анализа органической фазы на содержание Fe2+ и Fe3+ показали, что в про­

цессе экстракции окислительно-восстановительных процес­ сов не происходило. Сульфитный комплекс хрома (III) в ор­ ганической фазе окрашен в зеленый цвет. Медь из сульфит­

ных растворов при pH = 7 экстрагируется в виде соединения,

водных растворах находится в виде меди [I], [41]. Сульфитные комплексы кадмия, лантана и тербия экс­

трагируются в виде бесцветных соединений. Три-н-октил-

амин, ди-н-иониламин, тетраэтиламмоний хлористый не экс­ трагируют в этих условиях исследуемых сульфитных комп­ лексов.

Для изучения механизма экстракции сульфитных комп­

лексов в качестве примера был исследован сульфитный комп­ лекс хрома (III). Значение pH оптимальной экстракции хро­ ма составляет 5,5—7,2. Заряд экстрагируемого соединения сульфита хрома определяли методом сдвига равновесий.

Предварительно было изучено в оптимальных условиях рас­ пределение сульфита и нитрата н-дециламмония между вод­

ной и органической фазой в условиях насыщения ее комп­

лексом и без комплекса (контрольный опыт). Результаты анализа органической фазы показали, что в процессе экс­

тракции нитрат-ион обменивается на сульфитный комплекс

114

трем. К сульфитному комплексу .хрома присоединяется три катиона н-дециламмония, т. е. экстрагируется комплекс [Cr(SO3)3]3-. Насыщение органической фазы происходит при мольном соотношении хрома и сульфит-иона, равном 1:3.

[Cr3+¡ : [SO32r] —3,24.10-2: 9,69.10-2 = 1 :3.

Это соотношение соответствует экстрагируемому соединению

[Cr(SO3)33-. Экстрагируется ассоциат (Ci0H2INH3)3Cr(SO3)3.

Так как сульфит-ион является легко окисляемым лиган­

дом, возможно образование комплекса с окисленным лиган-

дом-сульфатного комплекса хрома (III). Однако в органичес­ кой фазе сульфат-ионы отсутствуют. Сульфитный комплекс

хрома (IlI) в органической фазе устойчив в течение 2 суток.

Для элементов, экстракция которых пока не исследована

из сульфитных растворов, можно сделать ориентировочную

оценку поведения при экстракции. Исходя из теоретических положений экстракции разнозарядных ацидокомплексов,

можно прогнозировать экстракцию ВЗА сульфитов металлов

при помощи первичных алкиламинов [44]. Критерием для та

кой оценки может быть способность извлекаемых элементов

образовывать ВЗА в водных растворах или в процессе экс­

тракции за счет дополнительного комплексообразования с

сульфит-лигандом системы, входящим в состав соли амина.

Экстракцию одно- и двухзарядных сульфитных комплексов

можно осуществить при помощи различных органических

оснований, которые применяются для экстракции одно- и

двухзарядных ацидокомплексов [44].

115

Литература

1. ДАЙМОНД Р. Μ., ТАК Д. Г. Экстракция неорганических соеди­ нений. Госатомиздат, 1962, стр. 68.

2. ВДОВЕНКО В. Μ., КОВАЛЬСКАЯ Μ. П., СМИРНОВА Е. А. Ра­ диохимия, 7, 7 (1965).

3. ВДОВЕНКО В. Μ., БУЛЯНИЦА Л. С„ САВОСКИНА Г. II., СВЕНТИЦКИЙ Е. Н. Тезисы докладов Конференции по химии экстрак­

351(1970).

6.Хирано СИДЗО, Фунзннума ХИРОСИ, Иосида ИОСИХИКО. Ma-

1965, стр. 254.

8.ГИБАЛО II. Μ. Аналитическая химия ниобия и тантала. «Наука», 19G7, стр. 140.

9.ПАВЛОВА H. Н, БЛЮМ II. А. Заводская лаборатория, 28, 1305

(1962).

10. ПИЛИПЕНКО А. Т. НГУЕН ДЫУ ТУ. Укр. хим. ж., 34, 1291 (1968).

И. ДИКСОН, ДЬЮКС Д. А. Сб. Извлечение и очистка редких ме­ таллов. Атомиздат, 1960, стр. 325. ,

12. HOBAK В. П. Исследование свойств фторидных комплексов же­ леза, циркония и титана и применение их в анализе. Автореферат дис­ сертации. Днеііропетровск, 1967.

13. КИСЕЛЕВА Е. К. Анализ фторсодержащих соединений. Изд. «Химия», 1966, 99.

14.ЯГОДИН Г. А., ЧЕКМАРЕВ А. Μ. Сб. Экстракция, вып. 2, Атом­ издат, 1962, стр. 141.

15.КАПЛАН Г. E., МОИСЕЕВ Е. Д., ДМИТРИЕВА Л. ∏., KOCТОЧКИНА С. А. Сб. Экстракция, вып. 1, Атомиздат. 1962, стр. 117.

16.СКОПЕНКО В. В. Хімія комплексних сполук. Київ, 1967.

17.ШЕВЧУК И. А., СКРИПНИК Н. А. Укр. хим. ж. 34, 185 (1968).

18.ШЕВЧУК И. А., СКРИПНИК H. А., МАРЦОХА В. И. Ж- аналит.

химии, 22, 891 (1967).

19.ПАВЛОВ Д., ЛАЗАРЕВ Д. Ж. иеорган. химии, 3, 2099 (1958).

20.ШЕВЧУК И. А., ИВАНОВА Ж. Μ. Известия вузов, 11, 1095

(1968).

21.ВДОВЕНКО В. Μ.. ЛИПОВСКИЙ А. А., НИКИТИНА С. А. Ра­

диохимия, 4, 625 (1962).

22. D. A. Ellis, R. S. Long, І. Е. Magner. Ger. Pat., СІ. 12 n, N 1128843,

ЗMay, 1962, Chemical abstracts, 1963, 58.

23.ПАЛЬШИН Е. C., ДАВЫДОВ А. В., ИВАНОВА Л. А. Ж. аналит.

химии, 25, л. 924 (1970).

24. ЛОМОНОСОВ С. А., НИКОЛАЕВ А. В. Ж. структурной химии, 8, 216 (1967),

116

1.Распределение солей галогенидов и свобод­ ных оснований алкиламинов нормального

II.Конформации и спектроскопия ассоциатов, обра­ зованных анионами и алкиламмониевыми катио­

118