Файл: Пути улучшения качества сталей и сплавов..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 24.10.2024

Просмотров: 80

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

лавке стали Р6М5. При этом увеличилось усвоение и

ванадия, и молибдена.

ферросиликованадия

весьма

Однако

применение

ограничено, так как при

выплавке, например, сталей

Р6М5 (без

концентрата

окиси

молибдена),

Х12М

Х12Ф вместе с ванадием

вводится

недопустимо боль­

шое количество кремния и марганца, что требует за­ тем продувки металла газообразным кислородом и по­ вышает угар вольфрама, ванадия и хрома.

В феррованадии, полученном непосредственно иг

ванадиевых шлаков [ 1 0 2 [, повышенное

содержание

хрома и марганца также затрудняет его

применение

при выплавке быстрорежущих сталей с низким содер­ жанием марганца. Применение же такого сплава при выплавке конструкционных сталей с содержанием ва­ надия до 0,35 процента возможно.

Ниобий. Количество марок электростали, легиро­ ванных ниобием, систематически возрастает [103].

В нержавеющих и жаропрочных сталях ниобий по­ вышает коррозионную стойкость, пластические свойст­ ва и свариваемость. В виде небольших добавок нио­ бий используется для улучшения некоторых служеб­ ных характеристик ряда конструкционных сталей.

Чаще всего для легирования применяют ферронио­ бий, хотя его использование несколько затруднено вследствие высокой температуры плавления этогс сплава и чрезвычайно плохой растворимости в жид­ кой стали [104].

Поэтому зачастую форрониобий дают в прока­ ленном состоянии на чистое зеркало металла в кусках размером не более 2 0 мм, не позднее, чем за 1 час

50 минут до выпуска плавки. При более позднем вве­ дении феррониобия отдельные кусочки не успевают полностью раствориться и обнаруживаются в прока­ танных или кованых заготовках |[ 105].

Плохая растворимость феррониобия в жидкой ста­ ли вызывает необходимость поиска оптимальных сос­ тавов лигатур с ниобием (табл. 24. 25).

Заслуживает внимания состав лигатуры МНб-1, по­ лученной в результате совместной исследовательской работы Златоустовским факультетом ЧПИ, Златоус­ товским металлургическим заводом и Ключевским за­ водом ферросплавов [106, 107, 108].

92


Т а б л и ц а 24

Химический состав ниобийсодержащих лигатур

 

 

 

Содержание, %

 

Лигатура

Марка

Nb+Ta

N1

Мп

S1

А1

 

 

Железонио-

Жб-1

20-30

< 7 ,0

< 5 ,0

биевая

 

Не менее

Осно­

< 1,0

^ 5 ,0

Никельнио-

ЭНиН

биевая

 

30

ва

20-30

<10

< 5 ,0

Марганец—

МНб-1

30—50

ниобиевая

 

 

 

 

 

 

Алюминий-

АНб-1

70—80

< 0 ,5

20-30

ниобиевая

 

 

 

 

 

 

Лигатура

Марка

 

Содержание . %

 

TI

р

с

S

Fe

 

 

Железонио-

Жб-1

< 5 ,0

< 0 ,3

< 0,2

0,05

Основа

биевая

ЭНиН

 

S 0 .1

 

—1.5

Никельнио-

биевая

 

 

 

 

 

Ост.

Марганец—

МНб-1

< 5 ,0

^ 0 ,3

< 0,2

<0,05

ниобиевая

 

 

 

 

 

 

Алюминий-

АНб-1

< 1,0

< 0,1

0,05

<0,03

ниобиевая

 

 

 

 

 

 

Для определения температур плавления промыш­ ленных сплавов феррониобия, а также ряда лигатур, полученных путем сплавления феррониобия с мягким железом, никелем, марганцем (в различных соотноше­ ниях), использовали наиболее распространенный ме­ тод фиксирования температурных кривых при нагреве и кристаллизации сплавов [109]. Плавление сплавов вели в печи сопротивления с графитовым нагревателем в атмосфере аргона. Охлаждали сплавы также в печи, с уменьшением подводимой мощности, что обеспечи­ вало скорость охлаждения сплавов не более 30°С в ми­ нуту. Особую трудность для экспериментаторов пред­ ставлял выбор тиглей, так как промышленные алундовые и корундовые тигли не имели необходимой стой­ кости при плавлении таких тугоплавких сплавов, как феррониобии, с содержанием ведущего элемента 50— 60 процентов.

93


 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 25

Химический

состав ниобийсодержащих легирующих сплавов,

 

 

 

получаемых в ФРГ

 

 

 

Сплав

 

 

Содержание, %

 

Содержание

 

Nb

Та

Nb + Та

А1

Сг

других

 

 

элементов

Ниобий-

1

 

 

_

0,5-1,0 33-35

 

 

хром 65:35 60—65 0,5-2,0

~1 %

Fe

 

Ниобий-

 

 

~ 1,0

 

0 ,4 - 1,0 17-20

~1%

Fe

хром 80:20 77-80

 

Кобальт-

 

 

 

 

 

 

 

 

ниобий-

 

 

 

55-65

0,5-1,0

 

30-45% Со

тантал

 

 

 

 

Никель-

 

 

 

 

 

 

0,8—2,0% Fe

 

 

 

 

 

 

 

 

ниобий-

 

 

 

25-35

0,4-1,0

 

65—72% Ni

тантал

 

 

 

 

Титан-

 

 

 

 

 

 

0,5—1,0% Fe

 

 

 

 

 

 

 

 

алюминий-

 

 

 

 

 

 

 

 

ниобий-

 

7 -10

4 - 5

 

35-40

 

45—50% Ti

тантал

 

 

 

Поэтому были изготовлены специальные толсто­ стенные магнезитовые тигли с крышками, имеющими отверстие для термопар (рис. 6 ). Крышка предохраня­

ет сплавы от взаимодействия с углеродом нагревате­ ля, что в условиях данного эксперимента очень важно, так как ниобий образует тугоплавкие карбиды.

Приведенные данные (табл. 26) показывают, что температура плавления промышленных сплавов ферро­ ниобия намного выше, чем стали ЭИ481 (1390°С), а промышленных сплавов ниобия несколько выше, чем двойных сплавов железо—ниобий. Это связано с при­ сутствием тантала. Значительно понижает температу­ ры плавления сплавов с ниобием введение никеля.

Кинетику растворения сплавов ниобия в жидкой стали ЭИ481 изучали методом полубесконечных ци­ линдров. В центральный цилиндр магнезитового тигля вкладывали термопару для замера температуры. В ос­ тальных цилиндрах расплавляли сталь ЭИ481 с оста­ точным содержанием ниобия 0 , 1 процента (такое ко­

личество его обычно расплавляют при переплаве ле­ гированных отходов с применением кислорода). Раз­ мер цилиндров (длина 100 мм, диаметр 5 мм) исклю-

94


Т а б л и ц а 26

Химический состав и температуры плавления некоторых сплавов с ниобием

Nb

SI

AI

с

S

Р

Т1

Мп

N1

Сг

Fe и ост.

t °с

примеси

 

 

 

 

п

измышлен ные сплав!

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

 

 

 

 

30,00

5,550

1,840

0,055

0,012

О,Об0

3,660

 

59,823

1570

60,83

11,390

0,800

0,098

0,009

0,190

5,700

 

21,073

1780

 

 

 

 

Лабораторные сплавы

 

0,080

0,040

73,661

1360

20,00

3,913

0,263

0,048

0,007

0,068

1,880

0,040

29,10

5,454

0,380

0,074

0,037

0,105

2,720

26,700

27,800

7,630

1450

42,50

7,950

0,560

0,070

0,007

0,134

3,990

.—

30,00

14,789

1470

30,00

5,645

0,395

0,061

0,008

0,100

2,820

0,030

0,061

0,030

60,850

1560

48,60

9,110

0,640

0 079

0,008

0,153

4,560

.—.

20,000

16,840

1580

41,80

8,060

0,551

0,099

0,044

0,147

3,930

30,000

15,369

1600

48,20

9,075

0,634

0,100

0,028

0,164

4,520

20,000

0,021

17,279

1620

40,00

7,522

0,527

0,074

0,008

0,128

3,750

0,021

0,043

49,910

1670

50,00

9,360

0,655

0,085

0,009

0,157

4,680

0,011

0,023

0,011

35,009

1720


бия,30 процентов марганца, 15 процентов железа (ос­ тальное—кремний, алюминий, титан и другие при­ меси).

Аналогичные результаты получены при анализе скорости растворения сплава методом отбора проб че­ рез равные промежутки времени. Сплав ниобия с 30 процентами марганца быстрее дает расчетную концен­ трацию ниобия. Скорость растворения указанной лига­ туры примерно в два раза выше, чем феррониобия.

Получение скорости растворения различных спла­ вов ниобия не связано прямой пропорциональной за­ висимостью с температурой их плавления. Скорость растворения сплавов зависит от их физико-химических и технологических свойств. Высокая скорость раство­ рения лигатуры ниобий — марганец — железо обуслов­ лена, на наш взгляд, меньшей прочностью интерметал­ лических соединений марганец — ниобий и ускоренным растворением в присутствии марганца тугоплавких оксидных пленок, образующихся на сплавах с нио­ бием.

Результаты исследований проверяли в полупро­ мышленных и промышленных условиях.

Опробована выплавка лигатуры железо — нио­ бий— марганец в индукционной высокочастотной печи емкостью 70 кг. Вначале расплавляли металлический марганец (30 процентов), затем в нем растворяли фер­ рониобий (70 процентов). Слитки полученной лигату­ ры были хрупкими и легко дробились. Их использова­ ли для проведения опытных промышленных плавок в 10-тонной дуговой электропечи. Концентрация ниобия при применении лигатуры достигает расчетной (0,35—0,36 процента) через 7—8 минут после ее при­ садки, а при легировании стали промышленным ферро­ ниобием— через 16— 18 минут. Отметим, что во время опытных плавок лигатуру присаживали в кусках 50 мм, феррониобий — 20 мм. Это обстоятельство немаловаж­

но, так как при дроблении феррониобия теряются 2— 3 процента дорогостоящего сплава.

Таким образом, в результате исследования кинети­ ки растворения сплавов ниобия, найден такой состав лигатуры с ниобием, который позволит существенно увеличить скорость растворения последнего при леги­ ровании нержавеющих и жароупорных сталей, сокра­

97

тить продолжительность восстановительного периода электроплавки, уменьшить потери сплава при дробле­ нии. Лигатура ниобий — марганец — железо может быть получена алюмотермическим процессом на фер­ росплавном заводе и методом сплавления материалов в индукционной печи непосредственно в электростале­ плавильных цехах.

Изучение характеристик феррониобия и лигатуры

железо — ниобий — марганец

показало ряд

преиму­

ществ последней:

 

 

 

Феррониобий

Лигатура

Плотность, г/см3

7,1696—7,1887

7,804

Содержание, %

0,19—0,27

0,16—0,21

кислорода

азота

0,050-0,065

0,035—0,057

водорода

0,002—0,005

0,002—0,005

Температура плавления, °С

1780

1600

Скорость растворения в 10-тонной

 

 

дуговой электропечи при присадке

20—30

7—16

на 0,35% Nb, мин.

Термографические исследования показали способность лигатуры меньше окислиться при прокаливании (по сравнению с феррониобием), что также способст­ вует более высокой скорости растворения и уменьша­ ет потери сплава.

Промышленная партия лигатуры, выплавленная алюминотермическим способом, имела следующий хи­ мический состав (%):

Nb

Mn

Si

Р

S

С

А1

Ti

Fe

45,1

27,4

1,2

0,03

0,01

0,04

2,5

1,6

остальное

Содержание вредных примесей, определенное спект­ ральным методом, было следующим (%):

Zn

Sn Р B'i Sb As менее

сл. 0,04 сл. сл. 0,016 0,001

Лигатура имела хорошую дробимость. Для про­ мышленного опробования применяли фракцию 50— 100 мм, составлявшую более 90 процентов от общего веса лигатуры.

Промышленное опробование лигатуры провели при

98