ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.10.2024
Просмотров: 58
Скачиваний: 0
'РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ ПРИ ГРАФИТИЗИРУЮЩЕМ ОТЖИГЕ
Как уже было отмечено, распределение примесей в белом чугуне характеризуется чрезвычайной неравномер ностью (см. рис. 7), что в сочетании со сравнительно вы сокой температурой графитмзирующего отжига и распа дом цементита вызывает развитие процессов, направлен ных на гомогенизацию1 металлической матрицы. Это яв ление сравнительно мало привлекало внимание исследо вателей [59]. Рассмотрим его основные особенности на примере распределения кремния и марганца. Являясь ти пичными представителями графито- и карбидообразующнх элементов, они, как будет выяснено далее, достаточ но полно иллюстрируют качественную сторону распреде ления элементов в рассматриваемом процессе.
Распределение кремния. Как было показано, кремний
сосредоточен в основном в аустените |
(феррите) |
|
Это су |
||||||||||
щественно осложняет |
меха |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
низм |
протекания |
графити- |
/ |
/ |
|
|
П -Ч |
|
Hr- |
||||
зирующего |
отжига |
белого |
|
|
|
|
|
||||||
чугуна. Здесь наряду с гра- |
/ у |
- |
г |
|
|
|
|
||||||
фитизацней |
происходит |
и |
h |
|
|
|
|
|
|||||
гомогенизация |
металличес |
|
|
Ч и |
|
|
|||||||
кой матрицы. |
Сравнительно |
|
|
|
|
||||||||
медленная диффузия |
крем |
и |
|
|
а |
Ф |
г |
||||||
ния приводит к тому, |
что в |
|
|
|
|
|
|||||||
зависимости от скорости ра |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
спада |
цементита |
гомогени |
|
|
|
|
|
|
|
||||
зация |
может |
совпадать |
с |
|
|
|
|
|
|
|
|||
процессом |
|
графитпзацнн |
|
|
|
|
|
|
|
||||
либо отставать от него. |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Практическое совпадение их |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
мыслимо лишь при |
доста |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
точно |
низком |
содержании |
|
|
|
|
|
|
|
||||
кремния, |
когда |
скорость |
„ |
„„ |
_ |
|
„„„„„„„ |
||||||
графитизации |
|
невелика. |
|
||||||||||
При повышенном же содер- |
> ш ( я — И |
п р и г р а ф н т н з н р у ю ш е м |
|||||||||||
жании |
кремния |
(в мапние- |
А _ аус?™"™У - Ѵ е ^ а в н о в е с н ы Р |
||||||||||
B O M чугуне) |
графитизация |
а у с т е н и т ; |
Г |
— г р а ф и т ; |
Ц — ц е м е н - |
1 Применяя термин «гомогенизация», мы имеем в виду вырав нивание состава аустенита (феррита). Следует учитывать, что чу- ■гуны являются гетерогенной системой. При .наличии графитовых и других неметаллических включений полная гомогенизация их (как она подразумевается в .отношении однофазных систем) невозможна.
53
протекает сравнительно быстрее, чем гомогенизация. На рис. 23 показана схема неоднородности аустенита, возникающей при графитнзации. Диссоциация и раство рение цементита в процессе его распада приводят к воз никновению на его месте вновь образующихся участков аустенита, обозначенных на схеме как А' (рис. 23,6). Из-за небольшой скорости диффузии кремния можно по
|
лагать, что состав аустенита |
|||||
|
А' на первом |
этапе |
своего |
|||
|
образования |
отражает |
со |
|||
|
став |
«бывшего» |
цементита, |
|||
|
т. е. содержание кремния |
в |
||||
|
нем значительно ниже, чем |
|||||
|
в остальном аустените (Л). |
|||||
|
Создающийся |
таким |
обра |
|||
|
зом |
градиент концентрации |
||||
|
по кремнию вызывает |
диф |
||||
|
фузию его к фронту раство |
|||||
|
ряющегося |
цементита, |
что |
|||
|
показано |
стрелками |
на |
|||
|
рис. |
23, б, в. |
Равномерное |
|||
|
распределение |
кремния |
в |
|||
|
аустените достигается |
лишь |
||||
|
только после длительной вы |
|||||
|
держки в процессе отжига |
|||||
|
(рис. 23 г). |
|
схема |
пере |
||
|
Указанная |
|||||
выв чугуна |
распределения |
кремния под |
тверждается данными рентгеноструктурного анализа. Некоторые из полученных результатов показаны в виде фотометрических кривых на рис. 24. Ниже представлены данные об изменении периода решетки (кХ) при гомо генизирующем отжиге:
1050°С |
Э т а л о н |
|
(ч и с т о е ж е л е з о ) |
||
|
Литом образец |
1ч |
10 ч |
|
(белый чугун) |
2,857 |
2,858 |
2,861 |
2,854 |
|
|
|
Исследовали магниевый чугун следующего состава: 2,95% С; 3,-0% Si; 0,06% Mg. Высокое содержание крем ния выбрано с целью получения более ощутимой разни цы его содержаний в участках А и А' металлической матрицы.
Анализ фотометрических кривых показывает, что по ложение максимумов интенсивности линий рентгено
-4
грамм исследованных образцов в сильной степени зави сит от структурного состояния чугуна. Так, наибольшее смещение максимума интенсивности по отношению к эта лону (рис. 24, кривая 4) наблюдается у белого чугуна (рис. 24, кривая 1). По мере распада цементита и гомо генизации металлической матрицы при отжиге различие в положении максимумов постепенно уменьшается (кри вые 2, 3).
Смещение максимумов интенсивности на фотомет рических кривых позволяет заключить, что ферритная составляющая чугуна испытывает заметное сжатие.
Большая степень размытия интерференции указывает на значительную неоднородность a-фазы чугуна до отжи га. Столь резкие эффекты в интерференционной картине образцов из магниевого чугуна до и после термической обработки по сравнению с чистым железом следует, повидимому, связывать с присутствием и перераспределе нием кремния в твердом растворе.
Как известно, добавление в железоуглеродистые сплавы кремния к a-фазе вызывает уменьшение периода ее решетки. Сопоставление периодов решетки ферритной составляющей чугуна и чистого железа дает основание утверждать, что кремний концентрируется главным об разом в феррите. При отжиге происходит распад цемен
тита с образованием |
на его месте твердого раствора, |
|||||||||
обедненного кремнием. |
|
|
|
т |
а п |
|||||
По мере выдержки бла- |
|
|
|
|||||||
годаря развивающимся диф- |
состдвы опытиых плдвок |
|||||||||
(Ьѵзионным процессам твер- |
|
|
|
|
|
|||||
дый раствор |
выравнивается |
1 |
Содержание |
элементов, % |
||||||
по кремнию. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Таким |
образом, |
|
средний |
§ |
с |
S i |
М п |
S |
||
п р п и п г г |
п р т т т р т т т |
гЬ р п п и т я |
|
|
|
|
|
|||
увеличивается за счет пере- |
д |
0,8 0 |
1,22 |
0 ,7 0 |
0,03 |
|||||
распределения |
кремния |
б |
0,87 |
0,4 2 |
0,68 |
0,0 3 |
||||
между |
первичным |
твердым |
В |
2,6 6 |
1,40 |
1,40 |
0,150 |
|||
раствором |
и |
твердым рас- |
г |
2,7 2 |
0,32 |
1,32 |
0,145 |
|||
гвором — продуктом |
распа- |
----------------------------------- |
||||||||
да цементита. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Совершенно очевидно, что окончательное (после от |
||||||||||
жига) распределение кремния |
будет зависеть от темпе |
|||||||||
ратуры, |
а |
также |
длительности |
высокотемпературной |
выдержки.
55
Распределение марганца. Принципиальная картина перераспределения карбидообразующих элементов, в том числе и марганца, несколько сложнее, чем распределения кремния. Дело в том, что вместе с тенденцией к гомоге низации металлической матрицы в отношении марганца в ходе графитнзацин протекают п процессы перераспре деления указанного элемента между твердым раствором и остатками (еще нераспавшегося) цементита. Далее бу дут приведены экспериментальные данные, которые в из вестной мере расширяют существующие представления о влиянии графитизирующего отжига на распределение карбидообразующих элементов в структуре железоугле родистых сплавов. Химические составы опытных плавок указаны в табл. 17. Плавки А и Б относятся к низкоугле родистым, а В и Г — к высокоуглеродистым сплавам. Опытные образцы диаметром 12 мм отливали в обычных
|
|
|
песочных формах. Гра- |
|||||||
|
|
|
фнтизпрующий |
отжиг |
||||||
|
|
|
проводили |
|
при |
|
950 |
|||
|
|
|
(для |
чѵгѵнов) |
и 700°С |
|||||
|
|
|
(для сталей). По ходу |
|||||||
|
|
|
процесса |
часть образ |
||||||
|
|
|
цов вынимали |
из |
печи |
|||||
|
|
|
и |
подвергали |
закалке |
|||||
|
|
|
в масле. Их использо |
|||||||
|
|
|
вали |
для |
последующе |
|||||
|
|
|
го |
фазового |
анализа. |
|||||
|
|
|
Принятая |
|
методика |
|||||
|
|
|
анализа |
|
аналогична |
|||||
|
|
|
[24]. |
Полученные |
ре |
|||||
|
|
|
зультаты |
показаны |
на |
|||||
|
|
|
рис. 25. Наиболее су |
|||||||
|
|
|
щественное |
в |
получен |
|||||
|
|
|
ных |
результатах |
|
сво |
||||
|
|
|
дится к тому, что про |
|||||||
|
|
|
цесс графитизации при |
|||||||
|
|
|
водит к значительному |
|||||||
Р и с . 25. И з м е н е н и е в с т р у к т у р е , |
с о с т а в е и |
повышению |
марганца |
|||||||
к о э ф ф и ц и е н т е |
р а с п р е д е л е н и я К |
в ы с о к о - |
||||||||
у г л е р о д и с т ы х |
( а ) и н н з к о у г л е р о д п с т ы х (б ) |
в |
цементитной |
фазе. |
||||||
|
с п л а в о в : |
|
Это проявляется в же |
|||||||
А , Б , В , Г — с о с т а в ы с п л а в о в , |
у к а з а н н ы е |
лезоуглеродистых спла |
||||||||
|
в т а б л . 17 |
|
вах как с пониженным, так и с повышенным содержанием углерода. Составы опытных плавок были подобраны таким образом, чтобы
56
часть из них не графитизнровалась в условиях отжига (плавки Б и Г). Они отличаются от остальных понижен ным содержанием кремния.
Отсутствие графитизации в этом случае позволило выявить самостоятельное влияние отжига на коэффици ент распределения и концентрацию рассматриваемого элемента в цементитной фазе. Как и следовало ожидать, отжиг образцов вызывает заметное увеличение концент рации марганца в цементите, причем более длительной выдержке во время отжига соответствует повышенная концентрация марганца в цементитной фазе. Объясняется это тем, что сравнительно ускоренное охлаждение образ цов в процессе кристаллизации и далее до достижения комнатной температуры приводит к неравновесному рас пределению марганца. Концентрация его в аустените (феррите) выше, чем можно было бы ожидать в равно весных условиях.
Во время отжига благодаря диффузионным про цессам концентрация марганца в цементитной фазе повышается, стремясь достичь равновесного для данных условий коэффициента распределения. Следовало бы полагать, что значительное повышение марганца в остав шихся цементитных кристаллах после графитизирующего отжига образцов плавок А и В связано с абсолютным уменьшением цементитной фазы. Однако видно, что в хо де графитизации растет не только концентрация марган ца в цементите, но и повышаются значения коэффициен та распределения. Это совершенно определенно свиде тельствует о том, что полученные результаты нельзя объ яснить только количественными изменениями фаз. Для выяснения следует привлечь концентрационные измене ния в аустените, наступающие во время графитизирую щего отжига. Мы имеем в виду данные работ [25]. В них было показано, что образующиеся на месте распавшего ся цементита кристаллы аустенита характеризуются по вышенным содержанием карбидообразующих элементов. Согласно этим представлениям, перераспределение эле ментов, в частности марганца, можно представить схема тично, как это сделано на примере доэвтектического чу гуна (рис. 26).
Первая схема, данная на рис. 26, а, иллюстрирует распределение марганца между цементитной и аустенит ной фазами к началу процесса графитизации, копта за родыши графита только что образовались. В соответгт-
57