Файл: Синтез и свойства некоторых новых полимерных материалов..pdf

условиях 120°С вышеуказанная закономерность сохраняется-. При этой температуре имеет место также и активирование тех ненасыщенных связей, которые в более мягких условиях из-за пространственных затруднений или по своей природе не доступны для раскрытия. По этой причине процент при­ соединенного хлора увеличивается наряду с увеличением за­ мещенного хлора. Содержание в сыром рабдописсите заме­ щенного хлора к концу 60 минут составляет 23,3%, а при­ соединенного — 18,5%, что не наблюдается в других случаях. Уменьшение содержания замещенного хлора, очевидно, мож­ но объяснить тем, что в этих условиях отрываются алифати­ ческие участки макромолекул с образованием свободных ра­ дикалов, к которым присоединяются атомы хлора.

Большое содержание присоединенного хлора наблюда­ ется и в хлорированном продукте энтбитумированного тер­ мопластификата. Нужно отметить, что в этом случае нена­ сыщенные связи окисляются в меньшей степени, поскольку они по своей природе отличаются от ненасыщенных связей экстракта и сырого рабдописсита. Энтбитумированный тер­ мопластификат представляет собой циклизованный продукт и поэтому имеющиеся в нем ненасыщенные связи более стоп­ ки к окислению. В термопластнфикате содержание присое­ диненного хлора несколько больше, чем в экстракте, что объ­ ясняется наличием в нем энтбитумированиой части. Вооб­ ще, в случае экстракта и пластификата, содержание присое­ диненного хлора невелико, что можно объяснить окислением ненасыщенных связей в условиях их хлорирования.

Использование хлорированного термопластификата раб­ дописсита для его совмещения с феноло-формальдегидными смолами и поливинил-хлоридом, связано с их термической обработкой в прессформах под давлением, при изготовлении из них различных изделий.

В настоящей работе приведены результаты термограви­ метрического исследования как хлорированного, так и дехло­ рированного сырого рабдописсита и продуктов термической пластификации последнего. Полученные результаты приведе­ ны в табл. 2. Из этих данных видно, что иехлорированные продукты довольно стойки и начинают разлагаться лишь

108

Таблица 1

'Характер воздействии хлора с природным рабдописсито.м и продуктами его термической пластификации

109

выше 300°С. Потеря веса на 10% для них лежит выше 400СС,. а на 50% — выше 500°С. Более термостойким из них явля­ ется энтбитумированный термопластификат. Потеря в весе на 10 и 50% от первоначального веса для него лежит при температурах 450 и 660°С. Введение хлора в состав сырого рабдописсита и в продукты его термопластификацин значи­ тельно снижает их термостойкость. При том, чем больше со­ держание хлора, тем ниже их термостойкость. Так например, при введении в состав сырого рабдописсита до 10% хлора,

превосходит хлорированный сырой рабдописсит. Потеря веса до 10 и 50% для хлорированного термопластификата, содер­ жащегося такое же количество хлора, находится в пределах температур 400 и 628°С. Большую термическую стабильность хлорированного термопластификата по сравнению с хлори­ рованным природным рабдописситом, очевидно, можно объяснить тем, что в последнем содержание водорода боль­ ше, а хлор при термическом распаде хлорированного продук­ та отщепляется в основном в виде хлористого водорода. Увеличение содержания хлора в термопластификате снижает его термостойкость. По термостойкости хлорированный эк­ стракт также превосходит хлорированный сырой рабдопис­ сит, но уступает хлорированному термопластификату. В свою очередь, хлорированный энтбитумированный термопласти­ фикат по своей термостойкости превосходит хлорированный экстракт.

При совмещении с поливинилхлоридом достаточно, что­ бы содержание хлора в термопластификате доходило до 10%. Поэтому практический интерес представляет сравнение тер­ мостойкости поливинилхлорида с термостойкостью хлориро­ ванного термопластификата, содержащего до 10% хлора.

Поливинилхлорид по термостойкости заметно уступает хлорированному термопластификату. Правда, разложениехлорированного термопластификата начинается раньше, од­ нако температура разложения на 10%) для поливинилхлорида лежит не выше 300°С,. в то время, как для хлорированного

110

1 Температура разложения поливинилхлорида на 10% равна 295°С, на 50%—350Т.

УДК 05.17.07

П. Д. ЦИСКАРИШВИЛИ, К. К. ДЖАПАРИДЗЕ

К ВОПРОСУ О ЗАВИСИМОСТИ СОСТАВА ЭКСТРАКТА РАБДОПИССИТОВОГО ПЛАСТИФИКАТА ОТ УСЛОВИИ ЕГО ВЫДЕЛЕНИЯ

В работах [1, 2, 3] и в ряде других публикации [4, 5, 6], для исследования растворимой части рабдописситового плас­ тификата неизменно применялся бензольный экстракт дан­ ного пластификата. Представляло несомненный интерес срав­ нить между собой результаты полученных при изучении сос­ тава экстрактов, выделенных различными органическими растворителями в сходных условиях экстрагирования. Заслу­ живало внимания именно установление состава или направ­ ления изменения качественной характеристики экстракта рабдописситового пластификата, так как общий выход экстрактов при обработке пластификатов различными раство­ рителями были изучены и установлены еще раньше [4].

Результаты исследования по характеристике экстрактов, полученных при экстракции рабдописситового пластификата различными растворителями приведены в табл. 1. Эти дан­ ные относятся к экстрагированию пластификата с относи­ тельно не высокой степенью пластификации (23—25% раство­ римости в теплом бензоле).

Растворители здесь выбраны заведомо низкокипящие, так как хорошо известно [4, 7], что высококипящие раство­ рители угольного органического вещества дают с последними прочные соединения, неразделяющиеся обычными аналити­ ческими методами. В результате этого сумма экстракта и не­ растворимого остатка всегда намного превышает вес исход­ ного вещества. При применении же указанных в табл. 1 низкокипящих растворителей, эта сумма практически не превышает 100—101%.