Файл: Синтез и свойства некоторых новых полимерных материалов..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 30.10.2024

Просмотров: 48

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Из данных табл. 1 видно, что растворители имеют близ­ кие температуры кипения (61—80°С). Экстракция рабдописситового пластификата производилась при температуре кипе­ ния растворителей в течение одного часа. Результаты пока­ зывают большое расхождение в величинах выхода экстрак­ тов (6—34%), что и побуждает применять обычно, для ла­ бораторных исследований экстрактов бензол или хлороформ г, качестве основных растворителей, как наиболее эффектив­ ные. Из этой же таблицы видно, что чем больше экстракта выделяется растворителем, тем больше в нем содержится ве­ ществ группы асфальтенов, то есть процентное содержание асфальтенов в экстрактах резко повышается с увеличением количества извлекаемого растворителем экстракта.

Отсюда следует заключить, что рост выхода экстракта под действием наиболее эффективных растворителей идет, в основном, за счет перевода в раствор дополнительных масс наиболее труднорастворимой части экстракта — асфальте­ нов. Последние с трудом и лишь частично растворяются в кипящем скипидаре и совсем не растворяются в петролейном эфире.

Так как пластификаты рабдописсита с различной сте­ пенью пластификации имеют различный групповой состав, отличающиеся, в частности, различным содержанием ас­ фальтенов, необходимо было проверить вышеуказанную за­ кономерность на пластификатах с повышенной степенью пластификации (50—55% растворимости в бензоле).

Как видно из приведенных в ,табл. 2 данных, выход эк­ стракта здесь увеличился более чем в два раза против дан­ ных табл. 1, но найденное зависимость возрастания процент­ ного выхода асфальтенов от увеличения выхода экстракта и здесь наглядно видно.

Таким образом, для любых образцов рабдописситового пластификата, независимо от степени их пластификации, со­ хранятся закономерность, которую можно сформулировать следующим образом: с повышением количественного выхода из рабдописситового пластификата экстрагированного про­

115

дукта, в последнем происходит значительное увеличение со­ держания асфальтеновых веществ.

Таблица 2 Характеристика экстрактов пластификата с повышенной степенью

Растворитель

Хлороформ

Бензол

Ацетон

пластификации (2-й тип пластификата)

Темпера­

 

Э к с т р а к т

 

количе­

асфаль­

масла и смолы

тура экст­

 

 

ракции, °С

ство, %

тены, %

количе­

пЪ

 

 

 

ство, %

61

69,50

76,86

23,14

1,5850

80

54,70

68,85

31,15

1,5830

56

30,60

52,20

47,80

1,5805

При этом следует заметить, что процентное содержание масел и смол с ростом выхода экстракта, в отличие от ас­ фальтенов уменьшается более, чем в два раза, а в некоторых случаях н в три раза. Но такое резкое уменьшение содержа­ ния масел и смол в экстракте не означает количественного (абсолютного) уменьшения и их выхода с экстрактом при увеличении выхода последнего. Наоборот, данные табл. 3 опровергают такой вывод. В этой таблице приведены величи­ ны выхода компонентов экстракта на 100 г пластификата. Для сравнения в этой таблице приведены также данные для пластификата с повышенной пластичностью (2-й тип пласти­ фиката).

По данным табл. 3 видно, что увеличение выхода эк­ стракта вызывает увеличение выхода абсолютных количеств как асфальтенов, так и веществ группы масел и смол. Но количество асфальтенов увеличивается значительно в боль­ шей степени, чем масел и смол.

Практическое значение такого вывода заключается в том, что если соотношение асфальтенов и группы масел и смол не имеет по технологическим соображениям решающего значения для производственного использования экстракта, то последний лучше получать с помощью растворителей, из­ влекающих наибольшее его количество.

116


Табл iта 3

Количественный выход компонентов экстракта в зависимости

 

 

от типа пластификата

 

 

 

Выход экстракта

Выход на 100 г пластификата

 

 

%

асфальтены

масла

и смолы

Растворитель

I тип

И тип

I тип

И тип

I тип

II тип

 

 

пласти­

пласти­

пласти­ пласти­ пласти­ пласти­

 

фиката

фиката

фиката

фиката

фиката

фиката

Хлороформ

32,88

69,50

23,5

53,4

9,4

16,1

Спирт-(-бензол

34,09

21,5

12,5

Бензол

23,88

54,70

14,8

37,7

9,1

17,0

Этиловый спирт

10.33

3,7

6,5

Петрол. эфир

5,98

0,1

5,9

Ацетон

30,6

16,0

14,6

ЛИТЕРАТУРА

1.Отчет лаборатории ВМС ПФОХ АН ГССР за 1969 г, ф. ИФОХ,. Тбилиси.

2.Отчет лаборатории ВМС ИФОХ АН ГССР за 1970 г., ф. ИФОХ.. Тбилиси.

3.Отчет лаборатории ВМС ИФОХ АН ГССР за 1971 г. ф. ИФОХ„

 

Тбилиси.

4.

П. Д. Ц и с к а р и ш в и л и. Исследования в области химии и техноло­

 

гии рабдопнсснтовых углей, нзд. Мецниереба, Тбилиси, 1967, стр. 47.

5

П. Д. Ц и с к а р и ш в и л и, И. Г. И о с а в а, Н. С. Г е л а ш в и л и. Со­

 

общения АН ГССР, 57, 2, 1970.

6

П. Д. Ц и с к а р и ш в и л и, Т. М. А м б о к а д з е, Г. Ш. П а п а в й !

 

Сообщения АН ГССР, 56, 1, 1969.

7.

R. G. К r i ck. FLe', № 8, 187, 1951.


УДК 05.17.07

К. К. ДЖАПАРИДЗЕ, П. Д. ЦИСКАРИШВПЛП

ИССЛЕДОВАНИЕ БЕНЗОЛЬНЫХ ЭКСТРАКТОВ, ВЫДЕЛЕННЫХ ИЗ ОБОГАЩЕННОГО КОНЦЕНТРАТА ТКИБУЛЬСКОГО РАБДОПИССИТОВОГО УГЛЯ, ПЛАСТИФИЦИРОВАННОГО

ПО .СТАДИЯМ

Пластификацией (разовой) ткнбульского смоляного липтобнолита было установлено, что экстракты, выделенные из его концентрата, обработанного при различных конечных температурах, отличались друг от друга как по элементно­ му составу, так и по другим свойствам.

При повышении степени пластификации концентрата смоляного липтобиолнта температура размягчения выделен­ ной из него растворимой в бензоле части, вначале повыша­ лась и после достижения определенного максимума уменьша­ лась. По такой же закономерности изменялось в зависимости от температуры пластификации количество асфальтенов эк­ стракта: в начале процесса наблюдался его рост до максиму­ ма. а затем — уменьшение. (Процентный состав и молекуляр­ ный вес масел и смол экстракта смоляного липтобнолита уменьшались до определенного минимума, а затем начинали увеличиваться.

Обычно представляется, что в процессе термолиза твер­ дых горючих ископаемых имеет место разрушение крупных молекул и распад их на более низкомолекулярные соедине­ ния. Подтверждением протекания такого процесса служит растворимость продуктов, полученных из нерастворимого ве­ щества твердых горючих ископаемых после их термической обработки [1,2].

118

Результаты проведенных нами опытов показали, что с [ростом температуры обработки рабдописснтового концентра­ та в растворимой части последнего повышалось содержание -асфальтенов (наиболее высокомолекулярной части экстрак­ та), причем максимального содержания асфальтены достига-

•ли в экстракте, полученном из максимально пластифициро­ ванного угля, т. е. пластификата, растворимость которого наи- г.ысшая. С уменьшением растворимости угля при более вы­

соких температурах количество асфальтенов в

составе

эк­

стракта, как уже отмечалось, уменьшается.

 

 

Таким образом, чем выше степень пластификации

кон­

центрата смоляного липтобиолита, тем

больше

асфальтенов

•содержит его растворимая часть и тем

выше

температура

размягчения последней.

 

 

 

В подтверждение изложенного выше пластификация тки- 'бульского рабдописсита проводилась по стадиям и исследо­ вались соответствующие этим стадиям экстракты. (Ступен­ чатой пластификации твердых горячих ископаемых посвяще­ ны работы [1, 3, 4], в которых рассмотрены главным обра­ зом вопросы, касающиеся условий размягчения, выхода и ха­ рактера общего экстракта углей).

Опыты проводились следующим образом. Сырой кон­ центрат рабдописсита (50 г) обрабатывался при определен- ■ной температуре. Полученный пластификат экстрагировался кипящим бензолом. Нерастворимый остаток обрабатывался при более высокой температуре и снова экстрагировался и т. д. Таким образом, после каждой стадии нагрева, при кото­ рой температура обработки смоляного липтобиолита была 'выше предыдущей, осуществлялась экстракция растворимой в бензоле части полученного пластификата и исследовались полученные продукты.

Результаты проведенной работы даны в табл. 1.

В случае пластификации по стадиям ткнбульского смо- -ляного липтобиолита, экстракты, выделенные из концентрата юбработаного при низких и высоких, температурах, заметно ■отличаются от экстракта, выделенного из концентрата, плас­ тифицированного при средних температурах (370—375°С)

119



 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1

 

 

Результаты пластификации концентрата смоляного лнптобнолита

по стадиям

 

 

Температура

 

Количество

Количество

Степень

 

 

Э к с т р а к т

 

 

 

 

 

 

 

масла

 

 

полученного

молеку­

температу­

асфаль­

i СМОЛЫ

 

 

взятого веще­

пластифи­

пластификации,

°С

ства,

г

пластифи­

кации, %

лярный

ра размяг­

тены,

количе­

..20

ката, г

 

 

 

 

 

вес

чения,

°С

%

ство, %

n D

320

 

50

 

47,59

1,10

565 •

—-

 

34,76

65,24

1,5710

350

 

46

 

39,24

6,58

635

59

 

55,24

44,76

1,5710

375

 

35,10

27

50,96

138

 

82,58

17,42

1,5770

405

 

13

 

8,07

3,93

610

55—60

51,70

48,30

1,5980

420

 

7,55

 

6,63

1,18

54

 

35,37

64,63

1,5890

375

 

50

 

35

59,07

ПО

 

69,62

30,38

1,5870

Примечание:

В последнем

0 Г1Ыте

концентрат пластифицировался однократно.

 

 

 

 

До 280°С температура пластификации возрастала со скоростью 12—15еС/мим, а после 6—7‘'С/мпи.