Файл: Соложенкин, П. М. Контроль содержания металлов в рудных пульпах и растворах методом электронного парамагнитного резонанса.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 01.11.2024

Просмотров: 26

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

в ы в о д ы

 

В

работе приведены

результаты

определения

в

растворах

п а ­

рамагнитных и диамагнитных ионов элементов, переведенных в

п а р а ­

магнитное соединение, а также использования при анализе

п а р а м а г ­

нитных

комплексообразователей

(лигандов,

содержащих

неспаренный

э л е к т р о н ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рассмотрены

методы

определения

меди

(П),

марганца

(П),

х р о ­

ма

(Ш)

непосредственно

в р а с т в о р е .

Контроль

содержания

меди

о п ­

робован на

растворах электролитных

цехов

Алмалыкского и

Нориль­

с к о г о горно - металлургических комбинатов и одного из

г а л ь в а н и ч е с ­

ких

ц е х о в .

Ошибка

определения

меди

не

превышает 5%,

продолжи­

т е л ь н о с т ь

анализа

5-10

мин.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для определения элементов и устранения

н е д о с т а т к о в ,

п р и с у ­

щих

спектрофотометрии,

разработан

метод,

названный

э к с т р а к ц и о н -

но - радиоспектрометрическим, в котором разделение электронов

о с у ­

ществляется экстракционным способом, а идентификация -

с

помо­

щью ЭПР.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

• Метод проверен для определения

меди

дитиокарбаматом,

д и т и о -

фосфатом.

Проведению анализа

меди не

мешает

наличие

висмута, н и ­

к е л я ,

марганца, в

присутствии

которых

анализ

меди

спектрофотоме-

трическим методом затруднен . Нижний

предел определения

содержа­

ния

меди составил

4 м г / л , время определения

-

не

более

5

мин.

 

Разработаны

методы

определения

гадолиния

(Ш)

и

европия

(П)

непосредственно в- р а с т в о р е и после предварительного их концен ­

трирования н а

смоле КУ-2. Минимальное

определение

европия

0 , 1 м г / л .

 

 

 

 

 

 

Приведены условия для определения железа ( I ) , хрома ( I ) ,

ванадия ( І У ) ,

молибдена

(У)

после

перевода их в парамагнитное

с о с т о я н и е .

 

 

 

 

 

 

Определение железа ( I ) основано на получении

нитрозильного

диэтилдитиокарбаматного комплекса ж е л е з а .

 

Определение хрома

( I ) и

ванадия

(ІУ) основано

на в о с с т а н о ­

влении их до хрома ( I )

и ванадия

(ІУ)

сернокислым

гидроксилами-

ном. Установлено необходимое

количество в о с с т а н о в и т е л я . Минима-

 

 

 

 

 

 

53


л ь н ое содержание хрома в водной фазе

с о с т а в л я е т

0,5

г / л , в а н а д и я -

0,2

г / л ,

при

концентрировании

ванадия

на смоле

КУ-2

-

0,01

м г / л ,

молибдена

(У)

на смоле ЭДЭ-ІОП

-

I м г / л .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Разработан метод определения серебра (П) после

перевода

его в парамагнитное состояние тиурамдисульфидом. Показаны

м е т о ­

ды

а н а л и з а ,

основанные на

образовании

палладия

(Ш)

 

и платины

(Ш).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диамагнитные металлы анализируются путем использования

о б ­

менных

экстракционных реакций

или

экстракционного

титрования .

 

С

помощью ЭПР возможно

определение небольших

количеств

р т у ­

т и ,

с е р е б р а ,

палладия методом,

основанным

на

способности

этих

элементов вытеснять медь из ее

соединений

с

диэтилдитиокарбама -

том. Интенсивность спектра ЭПР дитиокарбамата меди уменьшается

пропорционально содержанию

р т у т и , с е р е б р а ,

палладия

в

водной

с р е д е .

Диамагнитные катионы

(свинец,

кадмий)

определяются

на

основе

реакции

вытеснения

их

из органической

среды

 

катионом

м е ­

д и .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Показана

возможность

определения элементов с использовани ­

ем

иминоксилксантогената,

который

имеет электронную

метку

н а

кислороде .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Дано описание автоматической установки для определения

п а ­

рамагнитных

ионов в потоке

р а с т в о р о в .

Рассмотрены

пути

широкого

использования ЭПР для контроля элементов в кристаллах б е з их разрушения.


Л И Т Е Р А Т У Р А

1 .

Пейк Дж. Парамагнитный р е з о н а н с . М., "Мир", 1965.

2 .

Марон P.C., Позняк А . Л . , Шушкевич С.С. Аппаратура для и с ­

следования электронного

парамагнитного р е з о н а н с а . Л . , "Энергия",

1968. .

 

 

 

 

 

 

3.

Молин Ю.Н.,

Чибрикин В . М . , Шабалкин

В . А . ,

Шувалов В . ф .

Точность излучения концентрации парамагнитных частиц методом

ЭПР. "Заводская л а б о р а т о р и я " , Jfô, 1966.

 

 

 

4 .

Пул.Ч. Техника ЭПР - спектроскопии . М., "Мир", 1970.

5.

Fujiwara, Hayashi H." Electron spin Besonca

of C u + 2 ions

in Agueous solution.

Chém.Physics, т.4-3, N I ,

1965,p.2J.

6.

Guilbault G.G., Моуѳг E . S . Analytical Separation and

Analysis

of a Multicomponent system Ъу Electron Paramagnetic Ee-

sonance.

Analytical Chemistry, v.4-2, N 4, 1970,

p.441.

7 .

Meisel T . , Gulbault G.G. Determination

of some firs t

transition metal groups Elements Ъу electron spin resonance.

Proceedings of the I I I Analytical Chemical Conference, v . I ,

Separation Methods. Acad. Kiado, Budapest, Hungary, I970-'

8.

Соложенкин

П.M.,

Копиця H . И . , Василенко Л.Ф. Экстракци -

онно-магнитнорадиоспектроскопические методы определения сульфги -

дрильных

собирателей и катионов металлов с целью

контроля п р о ц е с ­

с а

флотации руд . ДАН Тадж.

ССР, т.ХП, №8, 1969.

 

 

9.

Соложенкин П.М., Классен Н . Г . Пупков B.C. Определение ме ­

ди

методом ЭПР при помощи диэтилдитиокарбамата и дибутилдитио -

фосфата

к а л и я .

ДАН Тадж.ССР,

т . ХІУ, Ы, 197I .

 

 

10.

Стары

И. Экстракция

х е л а т о в . М., "Мир", 1966.

 

1 1 .

Бусев

А . И . , Шишков А.Н. Экстракционно-фотометрическое

определение

меди при помощи дифенилдитиофрсфорной

кислоты. ЖАХ,

т . 2 3 , в ы п . 2 ,

1968. .

 

 

 

12.

Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных

соединений.

М.,

"Наука",

1968.

 

 

55


13.

Гарафьянов H . С , Козырев Б.M. ЭПР в растворах

диэтилди -

тиофосфата двухвалентной меди. ЖСХ, т . 6 , №5, 1965.

 

14.

Ларин Г . М . , Соложенкин

П.М., Дяткина

М.Е., Когшця Н.И.

Изучение

сверхтонкой структуры

от лигандов в

спектрах

ЭПР комп­

лексных

соединений. ЖСХ, т . 12,

J6I, 1971.

 

 

15.

Ануфриенко В . Ф . , Коган

Т . М . , Рухадзе

Е . Г . Дунина В . В .

Дробышевская Е . В . Спектр ЭПР N - алкилдитиокарбаматов

меди (П) .

ТЭХ, т.Ш, №3, 1967.

 

 

 

16.

Соложенкин П.М., Копиця Н.И. Исследование строения п р о ­

дуктов взаимодействия сульфгидрильных собирателей с поверхностью сульфидных минералов методами магнитной радиоспектроскопии .

УШ Международный

конгресс

по обогащению

полезных ископаемых,

Т,П,

 

Л . , ин - т "Механобр", 1969.

 

 

 

 

 

 

17.

Сомуэльсон

0. Ионообменные смолы. М., "Химия", 1969.

 

18.

Полтавцев

 

Б.fi. Изучение влияния некоторых физико - химичес ­

ких

факторов на обогащение

марганцевых руд (на примере

Чиатурско -

го месторождения).

Автореферат канд . диссертации .

М., Ш С и С , І 9 7 2 .

 

19. Wuetrich К. The measuring

of speotrums of the E.P.H. of

complexes of VO^+

in the water solution. Helv. Chim.Aota,

v.48,

1965,

P.779.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20.

Гарифьянов

H . С , Лучкина С.А. Исследование

методом ЭПР

некоторых нитрозильных соединений

хрома. ТЭХ, т . у , №4, 1969.

 

2 1 .

Гайнулин И.Ф., Гарифьянов

Н . С . ,

Черкасов P.A. ЭПР

д и т и о -

фосфиновых комплексов Си (П) ; ѵО (П) ; Cr (Ш); МоО (Ш), ЗШХ.

т.ХУ,

в ь ш . І І , 1970.

 

 

 

 

 

 

 

22.

Пилипенко

 

А . Т . , Карпова, О . И . , Лукачина В . В . ,

Т р а ч е в -

ский В . В . Исследование взаимодействия ванадия в различных

с т е п е ­

нях окисления с гидроксиламином.

ЖАХ, т.ХХУП, в ы п . І , 1972.

 

23.

Гарифьянов

Н . С , Лучкина С.А. ЭПР некоторых

н и т р о з и л ь ­

ных

соединений ж е л е з а . ДАН СССР,

т . 1 8 9 ,

№4, 1969.

 

 

 

 

24.

Гарифьянов

Н . С , Лучкина С.А. Строение молекул

и к в а н т о ­

в а я

химия. Киев,

"Наукова

Думка",

1970.

 

 

 

 

 

25. Goodman В.

Мс Heil

D . A . C . ,

Еаупог

І . В . and Symons. Struc­

ture and Reactivity of Transitions-metal Complexes with Polyato­

mic Ligands. Part IV. Electron Spin Resonance Srectra of

- i r a -

diated

Sodium Hitroprusside. J.Chem.Soc, V.40A, N I I , 1966.

26.

Маров И . Н . , Дубров Ю.Н., Б е л я е в а В. Ермаков А . Н . ,

Рябчи ­

ков Д.И. Исследование

реакций ступенчатого комплексообразования

методом

электронного

парамагнитного р е з о н а н с а . ЖНХ, т . X I ,

вып.

I I , 1966.

27.Schraurer G.N. Maymeg V.P. Preparation Reactions, and

56


Structure of Bisdithio- -dicetone complexes of Hickel, Palladium, and Platinum. J . Amer. Ghem. Soc., v . 8 7 , N 7, 1969.

 

28.

Свойства и

применение

редкоземельных металлов .

П.,

"Ме­

т а л л у р г и я " ,

1970.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

29.

Гарифьянов

Н.С. ЭПР как метод

исследования

структуры

комплексных соединений. В ей

Парамагнитный резонанс . М . ,

 

"Наука",

1 9 7 130. .

Матюха В . А . ,

Милов В . Б . ,

Крот H . H . , Перминов П.С. О

 

в з а ­

имодействии

перекиси

водорода

с

церием (ГУ) в оксалатных

р а с т в о ­

р а х . И Х , т.ХП, вып. 12, 1967.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3 1 .

Smith S . E . P . ,

Cole T. Koncubic

 

К.P.E. Spectra

of Gd^+

in

CaP2 . J . Chem. Phys., v . 5 2, N 5, 1970.

 

 

 

 

 

 

 

32.

Бусев А-.И., Типцова В . Г . ,

Иванов В. M. Практическое

р у к о ­

водство по аналитической химии редких элементов . М., "Химия",

1966.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

33.

Немодрук A . A . , Полозникова Е . И . , мясоедов Б . Ф . Аналити­

ч е с к а я

химия урана

(Ш). SAX, т.ХХУТ, вып. 12, 197I .

 

 

 

 

 

 

34 .

Громова М.И., Литвина М.И., Пешкова В.М. Исследование

комплексообразования

европия

(Ш) и

европия (П) с рядом

комплек ­

с о в . ЖАХ, т.ХХУП,

в ы п . 2 , 1972.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

35.

Книпович Ю.Н., Морачевский

Ю.В. Анализ минерального

 

сы­

р ь я . М., "Химия",

1965.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

36.

Гарифьянов Н . С , Козырев Б . И . , Семенова Е.И. Электрон ­

ный

парамагнитный

резонанс в

некоторых

 

соединениях

д в у х в а л е н т н о ­

го

с е р е б р а .

ДАН СССР,

т . 1 7 0 ,

№&, 1966.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

37.

Мирошниченко

И . В . , Рухадзе

Е . Г . , Запускалова С.Ф.

Спек­

тры

электронного парамагнитного

р е з о н а н с а гексаметилендитиокар -

баматов

меди, с е р е б р а

и в а н а д и л а .

Изв.АН СССР, серия

химическая,

*9,

1966.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

38.

Соложенкин

П.М., Копиця

Н.И. Определение благородных

м е ­

таллов

методом ЭПР. Тезисы докладов 8 - го совещания по химии,

а н а ­

лизу и технологии благородных металлов . Новосибирск, 1969.

 

 

 

39.

Классен Н . Г . , Соложенкин

П.М. Определение

с е р е б р а

м е т о ­

дом

40.

Соложенкин

П.М., Копиця

Н . И . ,

 

1971 .

 

 

 

 

 

 

ЭПР. ДАН Таджикской ССР, т.ХГУ, Ю,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Лосева Н.П. Исследование

образования двухвалентного с е р е б р а

при взаимодействии

тиурамди-

сульфида с

серебром методом ЭПР. В с б . Обогащение

руд и

песков

благородных

металлов .

М., "Наука", 197I .

 

 

 

 

 

 

 

4 1 .

Рыжманова

A . B . , Гарифьянов Н.С. ЭПР плоско-квадратных

б и с - д и т и о -

сС -дикетоновых комплексов

 

никеля, палладия

и

п л а т и ­

ны. ЖНХ, т.ХУ, в ы п . I I , 1970.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

57