Файл: Материалы XVIII Гидрохимического совещания, май 1964 г. (тезисы докладов).pdf

С. Г. ОРАДОВСКИЙ, ВНИРО, г. Москва.

ВЫДЕЛЕНИЕ УЛЬТРАМАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ КОБАЛЬТА ИЗ МОРСКОЙ ВОДЫ

ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

1. Разработанный нами каталитический метод определе­ ния ультрамикроколичеств кобальта, основан на реакции окисления ализаринсульфоната натрия (ализаринового крас­ ного) перекисью водорода в присутствии следов кобальта, резко убыстряющего ход окисления.

Для определения Со в морской воде необходимо предва­ рительно его выделить.

2.Принятые в настоящее время в аналитической практи­ ке гидрохимических исследований методы определения ко­ бальта недостаточно чувствительны и требуют для концентри­ рования очень большие объемы проб (2—5 л, а при концент­ рациях Со порядка 0,1 мкг/л—до 10 л воды). Предложенный нами каталитический метод благодаря высокой чувствитель­ ности позволил бы работать с 10 мл пробы, однако необходи­ мость выделения Со из морской воды исключает такую воз­ можность.

3.Было предпринято исследование с целью выяснения возможностей извлечения минимальных количеств кобальта из

проб морской воды объемом 50 и 100 мл. Для этого были вы­ браны три метода, принятые в химическом анализе: экстрак­ ция Со с {3—нитрозо— з —нафтолом, осаждение Со а — нитро­ зо —р—наф голом и ионообменное отделение кобальта мето­ дом Крауса и Мура. Все эти методы применялись для из­ влечения Со из растворов более высоких концентраций.

ния кобальта. С помощью каталитического метода путем вве­ дения добавок нами было установлено, что при оптимальной величине pH = 7,4 потери при экстракции ультрамалых коли­ честв кобальта (0,01 мкг в 50 и 100 мл) не превышают 3—5%, причем наблюдается хорошая воспроизводимость. Оптималь­ ные условия экстракции кобальта следующие: температура пробы 100°, время, необходимое для связывания Со в компплекс с р —нитрозо— а —нафтолом — 1 час (после предва-

46

ригельного нагревания пробы и добавления % —нитрозо-^-а нафтола можно оставпять ее на ночь при комнатной температуре), время реэкстракции Ni2+,Cu2+,Fe3+ разбавлен­ ными соляной кислотой и едким натром — 1—2 минуты. В ка­

честве органического растворителя применяется хлороформ. 5. Выделение ультрамалых количеств кобальта путем

осаждения а — нитрозо— pi — нафтолом, растворенным в ацетоне, менее эффективно и более трудоемко, так как вместе с кобальтом осаждаются Cu2+, Mi2*", Zn2+, Fe34* и требуется дополнительное их отделение.

6. Ионообменное выделение кобальта из морской воды производилось на колонке с отечественным анионитом АМХ/ Метод чрезвычайно удобен и обладает высокой воспроизводи­ мостью и эффективностью (потери не более 10%), однако поз­ воляет определять только общее содержание кобальта, так как он сорбируется лишь из сильнокислого раствора (9мНС1).

Т. Ь. ГУРКИНА, А. М. ИГОШИН.

Центральная лаборатория ЮжноКазахстанского геологического управления, г. Алма-Ата.

КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА, МЕДИ И ЦИНКА В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ С ПОМОЩЬЮ КРАСИТЕЛЯ КСИЛЕНОЛОВОГО ОРАНЖЕВОГО

1. Ксиленоловый оранжевый как аналитический реактив нашел свое применение в методах определения многих эле­ ментов.

Предлагаемый нами метод основан на колориметриче­ ском определении внутрикомплексных соединений свинца, ме­ ди и цинка с ксиленоловым оранжевым, образованных при величине pH в пределах от 5,6—5,8 (ацетатный буфер).

2. Концентрирование определяемых металлов произво­ дится с помощью раствора дитизона в четыреххлористом уг­ лероде.

47

pH 8,5—8,6. Медь определяется или по смешанной окраске в органическом экстракте, или посредством ксиленолового

оранжевого, после разрушения дитизоната 6Н соляной кисло­ той. Дитизонаты свинца и цинка разрушаются 0,05Н раство­ ром соляной кислоты, реэкстракт делится на две части: в од­ ной определяется свинец, в другой — цинк с помощью ксиле­ нолового оранжевого. Колориметрирование производится ви­ зуально по способу стандартных серий, либо на фотоэлектро­ колориметре.

От взвесей и органических веществ освобождаются путем очистки воды взбалтыванием с четыреххлористым углеродом.

5. / Молярные коэффициенты светопоглощения комплексо меди, цинка и свинца с ксиленоловым оранжевым по получен­ ным данным соответственно равны: 10000, 12200, 13000.

Спектрофотометрирование производят на фотоэлектро­ колориметре ФЭК-Н-57 при 536 мм (светофильтр № 5) с кю­ ветой 2 см.

Закон Бера соблюдается для меди в пределах от 0 до 9,6 мкг/мл, для свинца от 0 до 0,7 мкг/мл и для цинка от 0. до

9.5 мкг/мл.

Чувствительность метода для каждого из металлов

2.5мкг/л. I

6.В условиях прописи метода (объем воды 100 мл) мож­ но определять медь в количестве от 2,5 до 40 мкг/л, а цинк и свинец—от 5 до 80 мкг/л. Метод применим для анализа прес­

ных и соленых вод. Возможно определение свинца, меди и цинка из одного объема.

48

П. Ф. БОЧКАРЕВ, Г. М. ШПЕЙЗЕР.

Государственный университет им. А. А. Жданова, г. Иркутск.”

ЭЛЕКТРОДЫ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО (О.-В.) ПОТЕНЦИАЛА

ИСУЛЬФИДОВ В ВОДАХ

1.Одной из объективных характеристик природных вод

является о.-в. потенциал.

Для измерения окислительно - восстановительного потен­ циала в качестве индеферентного электрода применяется пла­ тина. Однако обычный платиновый электрод инерционен и нестабилен. В полевых условиях одним из основных требова­ ний к такому электроду является безинерционность. Автора­ ми были применены угольные и платинированные угольные электроды.

Довольно хорошие качества выявлены у угольных элек­ тродов, выдержанных в 0,1 Н КС1. Потенциал их устанавли­ вался на 5—7 мин при резком переходе от окислительной к

восстановительной среде. Электроды, выдержанные в 0,1 Н NaOH или хромовой смеси, не дали положительных резуль^ татов. Наилучшим образом вели себя электроды, подвергну­ тые отплатинированию в течение 1,5—3 мин. После вымачи­ вания в дистиллированной воде эти электроды показали при испытаниях одинаковый потенциал. Расхождения между по­ тенциалами параллельных электродов менее 5 мв. Выявлена температурная зависимость потенциала электрода.

2. Определение сульфидов в водах является очень важ ­ ной задачей при решении целого ряда проблем.

Обычные методы объемного анализа не дают вполне

удовлетворительных результатов, так как применяемый йодо­ метрический метод позволяет найти лишь сумму восстанови­ телей. Только довольно громоздкое раздельное определение всех видов серы дает возможность судить об истинном со­ держании сульфидной серы/ ■

Известные «классические» серебряные и сульфид-сереб­ ряные электроды, обратимые относительно ионов серебра и серы, не стабильны.

Предложенный авторами электрод дает вполне удовлет­ ворительные результаты и позволяет по-градуированной кри­ вой непосредственно определять содержание сульфид-ионов в водах.

4Э

Довольно широких результатов удалось добиться на электродах, изготовленных путем электролитического, а затем механического покрытия стержней спектрально-чистого угля. После легкого анодного сульфидирования эти электро­ ды подвергались испытаниям на искусственных растворах.

Выявлено влияние примесей посторонних веществ, провере­

вался стабильным длительное время. Незначительно измене­ ние потенциала и от температуры.

Таким образом, разрабатываемый сульфид-серебряный электрод дает вполне удовлетворительные результаты и уже в

Ф. г. д я т л о в и ц к а я .

Украинский . институт коммуналь-, пой гигиены Минздрова УССР, г. Киев.

РАБОТЫ УКРАИНСКОГО ИНСТИТУТА КОММУНАЛЬНОЙ ГИГИЕНЫ В ОБЛАСТИ МЕТОДИКИ АНАЛИЗА ВОДЫ И ЗАДАЧИ ДАЛЬНЕЙШИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

Из разнообразных производственных сточных вод на вотоемы УССР оказывают наибольшее загрязняющее влияние стоки металлургической промышленности, термической пере­ работки топлива, лесохимической и целлюлозно-бумажной промышленности производства синтетических материалов промышленности органического синтеза, пищевой промыш­

ленности и производства инсектицидов.

у

1. Институтом предложена общая схема анализа произ­ водственных сточных вод.

2. Предложен метод определения цианидов в производст­ венных сточных водах, основанный на их переведении в рода-

50

дина в воде водоема с барбитуровой кислотой. Чувствитель­ ность определения 0,01 мг/л.

4.Разработан метод определения летучих жирных кис­ лот в производственных сточных водах, который заключается

вотгонке их из сточной воды с водяным паром и дальнейшем объемном определении. .

5.Разработано два варианта метода определения нитро­ бензола в производственных сточных водах: колориметриче­

ский и полярографический. Сравнения полярографического и колориметрического определений позволяют различать нитро­ бензол от нитрохлорбензола.

6.Разработан метод определения фурфурола в воде во­ доема, основанный на реакции его с уксуснокислым анили­ ном.

7.Уточнен метод определения формальдегида в воде во­ доема с фуксинсернистой кислотой. Показано, что для полу­ чения воспроизводимых результатов необходимо применять фуксин марки ГОСТ (ТУ) 2800-51.

8.В области анализа инсектицидов разработано опреде­ ление эфирсульфоната, в основу которого положен метод его определения в растениях: экстрагирование данного соедине­ ния из воды, омыление его до фенолята и последующее опре­ деление с 4-аминоантипирином. Разработан метод определе­ ния натриевой соли парахлорбензосульфокислоты при помо­ щи ионного обмена.

9.Разработано полярографическое определение малеино­ вого и фталевого ангидридов в воде, в основу которого поло­ жено определение данных компонентов в воздухе.

10.Разработаны варианты полярографического опреде­ ления фурфурола в производственных сточных водах на фоне ацетатного буфера (рН==--5,4), а также полярографическое определение нитробензола, меди, цинка и никеля.

51