Файл: Алентьев А.А. Кремнийорганические гидрофобизаторы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 06.04.2024

Просмотров: 103

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

\

г— радиус пор, см;

F— площадь изделия, см2;

-----коэффициент, учитывающий расположение пор в

реальных пористых

телах.

 

 

Время прохождения воды через гидрофобизированный

фильтр толщиной 0,45 см и площадью 1

см2 при О = 140°

и диаметре пор 20 мк приведено в табл.

7.

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 7

Зависимость времени прохождения воды сквозь мористый

 

фильтр от давления

 

 

Критическое давле­

Избыточное давле­

Общая высота во­

1ремя прохожде­

дяного столба

над

ния 0,05 м л воды

ние РКр, a m

ние ( P t ) ,

a m

изделием

 

сквозь пористый

 

 

 

=

+ Л Ь *

фильтр, сек.

0,1

0,01

 

 

и

 

1*5

0,1

0 ,0 2

 

 

1,2

 

0 ,7 5

0,1

0,1

 

 

2

 

0 ,1 5

0,1

1

 

 

11

0 ,0 1 5

Расчет показывает, что при минимальном избыточном

давлениии образование

капли на

поверхности фильтра

' толщиной 0,45

см наступает очёнь быстро (1,5 сек).

Нами исследована водонепроницаемость пористых изде­ лий толщиной 0,45 см при краевом угле их поверхности, равном 140°.

Средний расчетный диаметр пор исследованных изделий составлял 20 и 30 мк. Половина изделий подвергалась

однократной

пропитке в 7%-ном растворе CH3SiCl3 под

вакуумом, а

вторая половина общего

количества

изделий

подвергалась

повторной пропитке в

растворе

CH3SiCl3

той же. концентрации.

69


Полученные результаты

приведены в

табл.

8.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

8

 

Результаты

определения водонепроницаемости изделий

 

 

Время образования капли 0,05 м л на поверхности изделия при

 

 

 

 

 

среднем диаметре пор

 

 

 

Давление

 

20 м к

 

 

 

30 МК

 

воды,

a m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Однократная

Двукратная

Однократная

Двукратная

 

пропитка

 

пропитка

пропитка

пропитка

1

 

2 сек.

6

сек.

1,5

сек.

.3 сек.

0,8

 

5

»

>12

»

2

»

10

»

0,6

 

12

»

3

мин.

3

»

28

»

0,4

 

32

»

16

»

6

»

1 мин. 20 сек.

0,2

1 мин

 

1

ч. 46 мин.

13

»

36 мин.

 

0,1

12 мин.

беек. 6

» 05

»

5 мин. 25

сек.

4 ч.

 

Сравнивая

полученные

экспериментальные

данные

с

расчетными, приведенными в табл. 4, нетрудно заметить, что реальные пористые тела имеют более высокую водоне­ проницаемость. Двукратная пропитка сильно повышает водонепроницаемость. При однократной пропитке на по­ верхности пористого материала образуется тонкий.гидро­ фобный слой, а вся внутренняя толща изделия остается гидрофильной. Это интересное явление объясняется тем, что скорость гидролиза CH3SiCl3 значительно больше ско­ рости проникновения раствора внутрь пор.

При этом поверхность материала является своеобраз­ ным фильтром, задерживающим молекулы силанхлсфида. В глубину.материала проникает раствор, обедненный гидрофобизирующим веществом. Распределение концентрации при прохождении гидрофобизирующего раствора вглубь

70



пористого тела может быть охарактеризовано следующим уравнением [16]:

 

 

Z) = g f e / ( C ) ,

 

(14)

где D — эффективный коэффициент диффузии;

 

С — текущая

концентрация

реагирующего вещества;

х — расстояние

точки от

поверхности

куска;

 

к —- константа

скорости

химической

реакции

на

единицу

поверхности;

 

 

 

s — удельная

поверхность

единицы поверхности

по­

ристого

тела;

 

 

 

/(С) — зависимость

скорости

реакции от концентрации.

При второй пропитке гидрофобизированная поверх­ ность не имеет водной пленки на поверхности и не препят­ ствует проникновению гидрофобизирующего раствора внутрь пористого тела. В результате внутренняя поверх­ ность пор при определенном соотношении толщины из­ делия и концентрации раствора сплошь покрывается плен­ кой гидрофобного полимера.

Анализ экспериментального материала показывает, что время прохождения воды сквозь гидрофобизированный по­

ристый фильтр увеличивается

примерно в 100— 1000 раз.

Это достигается за счет следующего:

 

1.

Диаметр пор при применении полидисперсных

поро­

шков

не постоянен, что приводит к изменению отношения

Р/РКр,

в процессе движения жидкости.

 

■ 2.

Треть общего количества

пор, учитываемых

в урав­

нении

(13), не перпендикулярна к поверхности пористого

тела, в связи с чем путь движения жидкости значительно возрастает.

Для получения

водонепроницаемых

пористых

изделий

гидрофобизацню следует

производить в

растворах

метил-

и этилхлорсиланов

или

жидкости ГКЖ-94.

 

71


Рекомендуемая концентрация раствора 1— 10%. Подго­ товка образцов к гидрофобизации производится по ме­ тодике, описанной в разделе. «Гидрофобизация стекла». В качестве растворителей следует применять бензин, ке­ росин, уайт-спирит, толуол, бензол, четыреххлористый углерод.

Для лучшего проникновения гидрофобизирующего раст­ вора в микропоры изделия, погруженные в раствор, вакуумируют. Вакуумированное, а затем пропитанное под давлением пористое изделие извлекают из сосуда. Избыт­ ку жидкости дают стечь, а затем изделие подвергают суш­ ке в воздушной камере, после чего процесс пропитки может быть повторен. Окончательно пропитанное и высушенное изделие подвергают термообработке при температуре 150— 180° на протяжении 2—3 час.

4. ГИДРОФОШ 13ЛЦИЯ ЦЕЛЛЮ ЛОЗНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Одной из особенностей целлюлозных материалов (бу­ маги, картона, тканей, древесины и др.) является их лег­ кая смачиваемость водой, проницаемость для воды и набухаемость. Эти свойства целлюлозы часто мешают ее при­ менению..

Легкая восприимчивость целлюлозы к воде связана со сложным строением растительных волокон, состоящих из элементарных волокон (фибрилл) и цепеобразных агре­ гатов молекул целлюлозы (мицелл), имеющих воздушные

О

промежутки размером от 10 до 1000А. Эти промежутки вполне доступны для проникновения воды. Высокое влагопоглощение целлюлозных волокон объясняется еще гидрофильностью молекул целлюлозы, содержащих в хими­ ческой структуре гидроксильные группы ОН.

72

Эффект гидрофобизации с химической точки зрения сводится к прикрыванию молекул целлюлозы молекулами гидрофобного водоотталкивающего вещества и к частичной этерификации за счет гидроксильных групп, вследствие чего резко уменьшается гидрофильность целлюлозы. Кро­ ме того, действующие водоотталкивающие силы гидрофоб­ ного покрытия на поверхности волокон материала умень­ шают смачиваемость его, и влага не может проникать в те поры, капилляры и промежутки, в которые она легко про­ никает при хорошей смачиваемости и притяжении молеку­ лами целлюлозы.

Для повышения водостойкости целлюлозных материа­ лов их часто пропитывают негигроскопичными материалами. В качестве пропитывающих составов используются неги­ гроскопические' лаки, полимеризующиеся масла, воски и воскообразные вещества, компаунды. Пропитка произ­ водится, главным образом, нагретым пропиточным соста­ вом при малой его вязкости. Однако очень часто и в жид­ ком состоянии высокомолекулярные пропитывающие ве­ щества не в состоянии проникнуть в тончайшие поры и капилляры. Они отфильтровываются и остаются на поверх­ ности, так как размеры их отдельных молекул и молеку­ лярных агрегатов (порядка 10_3 см) значительно превос­ ходят размеры пор и капилляров (порядка 10-8— 10_6 см). Это исключает возможность глубокой пропитки. Вода же, имеющая значительно меньшую вязкость и меньшие размеры молекул, легко проникает в капилляры и поры.

На практике в последнее время для гидрофобизации цел­ люлозных материалов стали все шире применять кремнийорганические гидрофобизаторы. Материалы, гидрофобизированные кремнийорганическими соединениями, практически не увеличиваются в весе, полностью сохра­ няют неизменный свой внешний вид, пористость и возду­

73-