Файл: Алентьев А.А. Кремнийорганические гидрофобизаторы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 06.04.2024

Просмотров: 102

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

бензол. В приготовленный раствор погружают предвари­ тельно обезжиренное и выдержанное в гигростате сте­ кло.

Обработка в растворе в зависимости от его концентра­ ции длится 1—5 мин. После обработки раствором гидрофобизированные изделия подвергаются нагреву при темпе­

ратуре

150— 180°

в течение

1

часа.

 

 

 

По

описанной

технологии

могут

быть

гидрофобизиро-

ваны

изделия из

различных

керамических материалов

(стеатита, пирофиллита, фарфора, фаянса и т. д.).

 

Гидрофобизация

стекла

может

также

производиться

разбавленными растворами полисилоксановых масел

(поли-

диметилсилоксана,

полидиэтилсилоксана и

т. д.).

Однако

такая обработка менее эффективна и требует закрепления полученной пленки при температуре 250—300°.

При работе с силанхлоридами всегда следует иметь в виду, что эти соединения крайне чувствительны к воде и влаге воздуха. Поэтому хранить их следует в тщательно закупоренной таре, лучше всего в толстостенных стеклян­ ных бутылях с корковыми (но не стеклянными!) пробками, залитыми парафином, или в стальных герметических сосу­ дах без паяных швов.

Приготовлять растворы следует непосредственно перед гидрофобизацией в вытяжном шкафу. Раствор должен готовиться в количестве, не превышающем необходимое для проведения работ. Хранение, растворов силанхлоридов нежелательно.

При работе с силанхлоридами не следует допускать по­ падания этих веществ на кожу или одежду. При попадании раствора на кожу смоченное место надо промыть раствором соды.

Гидрофобизированные поверхности желательно периоди­ чески мыть.

63


3. ГИДРОФОГ.ИЗЛЦИЯ МИКРОПОРИСТЫХ ИЗДЕЛИИ

Пропитку пористых материалов кремнийорганическими соединениями можно вести таким образом, что в резуль-' тате гидролиза и конденсации кремнийорганических соеди­ нений в порах накапливается гель с высоким содержанием кремнезема, плотно закупоривающий поры. Возможен и другой случай, когда пропитка пористых материалов про­ изводится разбавленными растворами кремнийорганичес­ ких соединений в летучих растворителях. При этом, по мере испарения растворителя макро- и микропоры матери­ ала обволакиваются тончайшим слоем гидрофобной пленки. Изделие, оставаясь газопроницаемым, теряет способность смачиваться водой.

Широкое применение микропористых материалов для фильтрации и аэрации, а также для других целей вызывает необходимость их гидрофобизации. Это дает возможность, например, применять гидрофобные микропористые изделия для отделения воды от проходящего газа.

Гидрофобизированные плитки для аэрации порошков не забиваются, срок их службы увеличивается в несколько раз.

Нами изучены процессы гидрофобизации растворами метилтрихлорсилана микропористых изделий, полученных путем спекания при температуре 900°С смеси порошков кварцевого (70°о) и термостойкого (30%) стекла1.

Экспериментально установлено, что угол смачивания монолитного кварцевого стекла после гидрофобизации 7%-ным раствором CH3SiCl3 и выдержки в течение 24 час.

при

температуре

20°

составляет 85°, а угол смачивания

1 Химический состав

термостойкого стекла: S i0 2—80,5% : NaaO—■

4,9% ;

MgO — 0,5% ;

Ar20 3— 1,5%; Вг0 3- 1 2 % ; As2O3- 0 ,5 % .

64

того же образца, подвергнутого нагреву до 200°, повышае­ тся до 100°. Для изучения влияния температуры тепловой

кобработки на скорость поликонденсации водоотталкиваю­ щей кремнийорганической пленки микропористые изделия,

пропитанные 7%-ным раствором метилтрихлорсилана в толуоле, подвергались термообработке при температуре 150, 200, 250, 300°. Изучалось изменение краевого угла в процессе тепловой обработки и скорость впитывания объек­ том капли объемом 0,05 мл.

Изменение краевого угла характеризует скорость обра­ зования водоотталкивающей пленки на поверхности, а ско­ рость впитывания — продвижение процесса вглубь изделия.

Соответствующие данные приведены в табл. 5, из которой видно, что с повышением температуры тепловой обработки

возрастает

как

поверхностная, так и объемная скорости

поликонденсации. Краевой угол также возрастает,

хотя

и незначительно.

 

 

Заметим,

что после

пятиминутного нагрева при

250—

300° пористое

изделие

совершенно не впитывает

каплю

воды вплоть до ее полного испарения.

Изучено *гакже влияние концентрации раствора и вре­ мени пропитки на смачиваемость (табл. 6).

Смачиваемость не зависит от времени пропитки, но сильно зависит от концентрации гидрофобизирующего рас­ твора.

При повышении концентрации CH3SiCl3 краевой угол особо заметно снижается, начиная с 40% -ной концентрации силанхлорида. Это явление объясняется образованием на поверхности изделия вторичной пленки, не обладающей ориентированной структурой.

Возможно также образование при термообработке ослаб­ ленных участков при возгонке продуктов неполного гид­ ролиза.

5

937

65


Таблица 5

Влияние температуры термообработки на смачиваемость и скорость закрепления водоотталкивающей пленки

 

 

 

 

 

Температура термообработки, град.

 

 

 

 

 

 

150

 

 

 

200

 

1

 

250

 

1

 

300

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

:

Время выдер­ жки, мин.

Угол смачи­ вания, град.

Время впиты­ вания капли, мин.

Время выдер­ жки, мин.

Угол смачи­ вания, град.

Время впиты­ вания капли, мин.

Время выдер­ жки, мин.

Угол смачи­ вания, град.

Время впиты­ вания капли, мин.

Время выдер­ жки, мин.

 

Угол смачи­ вания, град.

Время впиты- вак-ця капли, мин.

10

 

0,5

5

91

 

1

5

130

7

5

 

109

4

20

92

10

 

10

105

 

7

10

140

Н. в.*

10

 

138

Н. в.

30

116

26

 

20

130

68

15

140

Н. в.

15

 

140

Н. в.

40

124

89

 

25

132

73

20

141

Н. в.

20

 

143

Н. в.

60

138

Н.

в.

30

141

11.

в.

30

139

Н. в

25

 

142

Н. в ,.

80

140

Н.

в.

35

141

Н.

в.

35

144

Н. в.

30

 

144

II. в.

100

139

Н.

в.

40

140

Н.

в.

40

144

Н. в.

35

144

Н. в.

 

60

140

Н.

в.

 

144

Н. в.

II. в. — не впитывается.


 

 

 

 

 

 

 

Таблица 6

Зависимость краевого угла

от концентрации

раствора и времени

 

 

 

 

пропитки

 

4

 

Концент­

Угол

смачивания (в град.)

после пропитки в течение

1

2

3

4

5

б

рация рас-

твора,

%

часа

часов

часов

часов

часов

часов

5

 

144

144

139

143

142

143

10

 

141

140

138

- 140

139

140

20

 

138

140

140

137

137

137

30

 

132

130

127

127

130

127

40

 

112

116

106

111

108

112

50

 

96

92

94

89

92

90

•60

 

85

87

91

86

88

84

70

-

89

92

91

88

91

91

90

 

86

89

82

85

87

87

100

 

82

86

86

86

88

84

Г

Таким образом, наиболее целесообразной является тем­ пература термообработки, равная 250°, и концентрация гидрофобизирующего раствора 5— 10%.

Как указывалось выше, при перемене знака смачивания P*cosft капиллярное давление тоже меняет знак, препятст­ вуя проникновению воды в поры.

Критическое давление воды, которое могут выдержать гндрофобизированные пористые тела с различным диамет­

ром пор при O' = 140°,

таково:

Диаметр пор, мк

Критическое давление, am

2

1

10

0,2

20

0,1

30

0,6

60

0,03

5 *

67


Как видно из приведенных данных, при диаметре пор 2 мк гидрофобизированная мембрана может сохранить во­ донепроницаемость на глубине 10 м от поверхности. Одна-, ко воздухопроницаемость при диаметре пор 2 мк весьма низка.

Для достижения нужной производительности воздуш­ ного фильтра площадь его должна быть чрезмерно увели­ чена. При увеличении же диаметра пор до 30—60 мк

критическое давление снижается до 0,06—0,03

am.

В этом случае заданная производительность фильтра-

может

быть

достигнута при незначительных

габаритах,

однако

его

водонепроницаемость выражается

глубиной

погружения в воду на 30—60 см- Если же время пребывания пористого фильтра под дав­

лением воды ограничено, а толщина его и максимальный диаметр пор вполне определенны, то чтобы жидкость прош­ ла через капилляр под давлением, несколько превышаю­ щем критическое, необходимо определенное время, которое может быть вычислено по закону Пуазейля:

 

V

1.

 

WPr^Ft

 

 

3

'

~ЩсГ

 

откуда

 

 

 

 

 

 

 

_L

 

/8V^d

(13)

 

 

3

WPr-F ’

где t

— время прохождения воды через пористый фильтр,

 

сек;

 

 

 

мл;

V — объем прошедшей

жидкости,

ц — вязкость жидкости;

 

 

d

— толщина изделия, см;

 

W — пористость изделия

в долях

единицы;

Р— давление, дин/см2; для гидрофобизированных из­ делий Р > Р кр;

68