Файл: Научно-техническое совещание химиков-аналитиков тезисы докладов..pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 08.04.2024
Просмотров: 10
Скачиваний: 0
Челябинский областной |
совет НТО, |
областное правление НТО черной |
и цветной! металлургии |
областное отделение ВХО им. |
Д. И. Менделеева |
ЧЕЛЯБИНСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ
НА УЧ Н О -ТЕХ Н И Ч ЕСКО Е
СОВЕЩ АНИЕ
ХИМИКОВ-АНАЛИТИКОВ
ТЕ З И С Ы Д О К Л А Д О В
г. Челябинск
1964 год
И. А. Коробова.
(Кафедра аналитической химии ЧШИ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОСТАВА КОМПЛЕКСНОГО СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА ОПТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Присутствие фосфора в металле снижает его качество, де лает металл хладноломким.
Для определения фосфора в сплавах быстрым колоримет рическим методом используют сложные комплексные соедине ния фосфора, относящиеся к группе гетерополикислот - (Ьосфорномолибденовую и фосфорномолпбденовованлдиевую кис лоты, а также их аммиачные соли.
Для выбора оптимальных условий проведения химанализа оптическим колориметрическим методом необходимо знать важнейшие оптические характеристики применяемых в ко лориметрии комплексных соединений и, в первую очередь, прочность комплексного нома, характеризующуюся констан той неустойчивости (К„ ). В свою очередь, для определе-. имя последней необходимо знание строения комплексного иона.
Важнейшие оптические характеристики фосфорномолнбденового гетерополианиона так же, как и его строение, являются в достаточной степени изученными, в то время как данные отно сительно строения и свойств более сложного фосфорномолнб- дс-новованадиевого гетерополианиона отсутствуют.
В то же время реакция образования фосфорномолибденововападневого комплекса, по сравнению с фосфорномолибдеповым, обладает рядом преимуществ.
Для определения состава фосфорномолибдсиовованадиевого комплексного нона нами был выбран оптическим физикохимический метод, основанный на измерении равновесий в ра створах. Построение диаграммы состав—свойство в этом слу
3
чае позволяет установить состав соединения и таким образом опытным путем определить коэффициенты в уравнении реак ции.
Для выяснения характера взаимодействия и установле ния коэффициентов реакции нами были исследованы свойства пзомолярнон серии растворов трех компонентов: Н3Р01, NII4N03 и (NH4)2 МоЬ.,. Растворы смешивались в различных соотношениях при постоянной сумме объемов всех трех ком понентов. Результаты измерения оптической плотности изомолярных серий наносились на диаграмму состава, изобража емую треугольп и ком.
Углы такого треугольника отвечали раствором одинаковой концепграции трех компонентов Р, У\о, V.
Точки, лежащие на стороне треугольника, отвечали лзомолярнон серии только двух компонентов. Точки внутри треу гольника соответствовали изомоляриым сериям всех трех компоиешов.
Для составления пзохр.ом (кривых, соответствующих од ной и той же оптической плотности) измерения оптической плотности растворов велись по определенным разрезам тре угольника и составлялись диаграммы свойств типа двойных систем (измерение оптической плотности растворов проводи лись па фотоэлектроколориметре марки ФЭК-АП.
Характер полученных изохром позволил сделать вывод о юм, что в данном случае образуется тройной комплекс (изо линии окружали некоторую точку, находящуюся внутри тре угольника) .
Данные о составе комплекса были получены на основании исследования двух разрезов PV—Мо и РМо—V.
Найденное соотношение P:Mo:V- 1:9:2 говорит об образо вании фосфорномолибденовованадиевого гегеропол панной а следующего состава: 1Р(Мо3Ою)з (У20 б)Р' .
В целях получения надежных результатов все определения проводились при значении рН=1.
Полученные данные позволили также установить опти мальное соотношение концентрации ванадата и молибдата при колориметрическом методе определения фосфора в спла вах, которое оказалось равным 1:4.
Найденные соотношения позволяют рассчитать константу нестойкости данного гетерополианиона, а также установить оптимальные условия для колориметрического определения фосфора в черных и цветных сплавах.
4
П. Ф. Агафонов (И И И М )
ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА В РАЗЛИЧНЫХ МАРКАХ СЛАЛЕН
Потенциометрический метод определения кобальта в ста лях и сплавах из-за его быстроты определения и удовлетвори тельной точности в настоящее время нашел наибольшее рас
пространение в химических лабораториях заводов |
и исследо |
||
вательских институтах. Единственно |
мешающим |
элементом, |
|
входящим почти во все стали и сплавы, |
является |
марганец,' |
|
который также титруется совместно |
с |
кобальтом. |
Это удли |
няет ход анализа и сказывается па точности определения. В
докладе приводится один |
из разработанных способов |
устра |
нения вредного влияния |
марганца. |
и азот |
Навеска материала растворяется в смеси соляной |
ной кислот, после чего хром, ванадий, вольфрам и церий окис ляются до высших степенен смесью хлорной! кислоты с фос форной. При этом также окисляется марганец до трехвалент ного состояния, ввиду чего в дальнейшем он уже Tie мешает определению кобальта.
Определение заканчивают потенциометрнчески некомпснсационпым методом, титруя избыток феррнцианпда калия тит рованным раствором соли кобальта. Продолжительность одно го определения 30—40 минут. Предел определения от 0,25 до 80% кобальта.
Э. Н. Грекова (НИИМ)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНОГО ТИТАНА В ПРОСТЫХ И ЛЕГИРОВАННЫХ СТАЛЯХ -ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ
В настоящее время основным методом определения тита на является колориметрический с перекисью водорода.
Данный метод не отличается высокой чувствительностью п, кроме того, имеется ряд элементов, которые сильно мешают определению титана (V, Mo, W, Nb).
Предлагаемый в докладе метод определения титана с хромотроповой кислотой имеет чувствительность в 20 раз выше, чем с перекисью водорода, что дает возможность определять тысячные доли процента титана. Кроме того, при этом методопрактически не сказывается влияние V, Мо и W.
Принцип метода.
В аликвотной части приготовленного сернокислого раство ра стали железо и ванадий восстанавливают аскорбиновой кислотой, после чего раствор доводят до pH 2—3, приливается хромотроповая кислота и окрашенный комплекс титана колорнметрирует на ФЭКН-57.
Данный метод позволяет определять титан от 0,002% и выше.
Л. 3. Бейзерман
(Челябинский металлургический завод)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ В СПЛАВЕ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ ИЗ ОДНОЙ НАВЕСКИ
Для определения малых количеств кальция в сплавах на ми был применен комнлексометричОский метод, описанный Мухиной и др. («Методы анализа металлов и сплавов»).
Однако оказалось, что в указанных условиях определяется
не кальций, а сумма кальция и ма.пшя. |
|
|
Таким образом, |
выяснилась возможность определения |
|
кальция и магния |
из одной навески. |
раство |
Соли кальция и магния суммарно титруются 0,01 и |
||
ром трилоиа Б в присутствии индикатора хромогена |
черного |
|
ЕТ-00. |
|
|
Магний определяется из другой аликвотной части визуаль ным колорпметрировапием по розовой окраске, которую . он дает с титановым желтым в щелочной среде.
Кальций рассчитывается по разности.
Мешающие определению кальция и магния элементы, об разующие полуторные окислы, а также титан, предварительно отделяют бензоатом аммония, а никель, медь и марганец ...
днэтилдитпокарбаматом натрия. Пределы определяемых эле
ментов: кальций — выше 0,02%, |
магний— выше |
0,01%. |
Точ |
|||
ность: для |
магния 0,01%, для |
кальция ::':0,015%. |
|
|
дает: |
|
Определение кальция и магния из |
одной навески |
|||||
!) сокращение времени и реактивов, |
необходимых |
для |
ана |
|||
лиза; |
|
|
|
|
так |
как |
2) улучшает условия колори.метрировапия магния, |
||||||
фильтрат после отделения мешающих элементов |
не |
мутнеет |
||||
так быстро, |
как это имело место при определении магния из |
|||||
отдельной |
навески. |
|
|
|
|
|
Е. Н. Дулина
( Челябинский металлургический* завод)
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА В МЕТАЛЛ ИЧ ЕСКОМ АЛЮМИНИИ
Для определения малых количеств цинка (порядка сотых долей процента), з металлическом алюминии применяется из вестный дитизоновый метод.
Метод довольно длительный и трудоемкий. Применение пютоколориметрнческого метода е родамин С сокращает про должительность анализа и делает его менее трудоемким.
Метод основан на реакции взаимодействия иена цинк — роданида е реагентом родамин С, в результате чего образует ся .соединение красновато-фиолетового цвета.
Фотометрированпе производят в аликвотной части раство ра, полученного после разложения сплава щелочью.
Точность метода J 0,003% при определении сотых долей процента цинка.
Метод применен в лаборатории Челябинского металлурги ческого завода в качестве контрольного.
Н. Н. Прошенкова. А. И. Солова, Г. А. Агаркова.
(Кафедра аналитической и физической химии ЧПИ)
УСКОРЕННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРМАНИЯ
ВСУЛЬФИДНЫХ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ
1.Обычные методы разложения сульфидных полиметалли ческих проб с применением соляной кислоты в качестве одно го из растворителей в случае определения германия непригод ны вследствие летучести его хлорида.
2.Существующие щелочные и кислотные методы разложе ния являются, как правило, длительными. Кроме того, в неко
торых случаях получаются мутные растворы, непригодные для
•колориметрирования без предварительной экстракции |
или ди |
стилляции. |
и азот |
3. Добавление к смеси концентрированных серной |
ной кислот 6% раствора перекиси водорода значительно уско ряет процесс разложения, одновременно обеспечивая его пол ноту.
- 4. Колориметрирование германия с фенилфлоуроном мож но производить без предварительного выделения его из раст вора путем дистилляции или эстрагирования при создании оп ределенной кислотности раствора по соляной и фосфорной кис лотам. Холостую пробу для колориметрирования можно при
этом готовить обычным путем. |
100 |
мг, ионов |
Sb:!+ до |
|||
5. При содержании ионов Де3+до |
||||||
3 мг, ионов ВР+ |
до 0,03 мг, ионов Си2+ |
до 0,1 |
мг |
на |
10у |
|
германия ошибка |
в определении не |
превышает |
2% (отно |
|||
сительных). |
|
|
|
|
|
по |
6. Разработанная методика проверена на сульфидном |
||||||
лиметаллическом |
материале. |
|
|
|
|
|
9
И. А. Сойферман (Челябинский электролитный цинковый лавод)
ОПРЕДЕЛЕНИИ УЕЛЕРОДА В КЛИНКЕРЕ ГАЗООБЪЕМНЫМ МЕТОДОМ БЕЗ ПРИМЕНЕНИЯ КИСЛОРОДНЫХ
БАЛЛОНОВ
Клинкер, получаемый при вальцевании отвальных цинко вых кеков в присутствии кокетка, содержит углерод в элемен тарном состоянии до 16—20%.
До недавнего времени содержание углерода в клинкере мы определяли весовым методом (кислотное разложение, обработ ка плавиковой кислотой и взвешивание углерода), а затем пе решли к газообъемному методу определения углерода при сжигании пробы в токе кислорода, подаваемого из кислород ных баллонов. В связи с тем, что доставка кислородных бал лонов в химическую лабораторию вызывает известные трудно сти и наличие кислородных баллонов в лаборатории небезо пасно, мы испытали газообъемпып метод определения углеро да в клинкере без применения кислородных баллонов.
Для окисления углерода клинкера (находящегося в клин кере в элементарном виде) до двуокиси углерода сжигание в трубчатой печи мы ведем при температуре 1100 1200°С в присутствии двойного количества окиси меди по отношению к содержанию углерода в клинкере без подачи кислорода в ре акционную зону из кислородных баллонов.
Разработанный метод определения углерода в клинкере без применения кислорода, помещенного в баллонах или по даваемого из кислородной станции, внедрен в химической ла боратории Челябинского электролитного цинкового завода.