Файл: Китайгородский А.И. Введение в физику учеб. пособие для студентов высш. техн. учеб. заведений.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.04.2024
Просмотров: 281
Скачиваний: 0
Г Л А В А 35
ДИЭЛЕКТРИКИ
§ 259. Связь между диэлектрической проницаемостью
иполяризуемостью молекулы
Вряде случаев, и прежде всего в газах, межмолекулярное взаи модействие отсутствует и электрические свойства вещества опреде ляются средним поведением одной молекулы. Межмолекулярное взаимодействие отсутствует и во многих разбавленных растворах.
Иногда взаимодействие молекул играет второстепенную роль и в конденсированной фазе.
Поэтому значительный интерес представляет рассмотрение элект рических свойств вещества, состоящего из большого числа невзаимо действующих молекул.
Дипольный момент единицы объема диэлектрика Р определяется диэлектрической проницаемостью є и напряженностью поля £ по формуле (см. стр. 228)
Р = Є-=ІЕ.
4л
С другой стороны, вектор поляризации Р равен сумме дипольных
моментов в единице объема диэлектрика: Р—]?,р, |
или |
||
|
P = Np, |
|
|
где N — число молекул |
в единице объема, ар |
— «доля», вносимая |
|
в вектор поляризации каждой молекулой. Если £ ' — |
напряженность |
||
поля, действующего на |
молекулу, то |
|
|
|
Р = Р £ ' , |
|
|
где Р есть поляризуемость молекулы. |
|
|
|
Казалось бы, этим |
и дается связь между |
р" и |
8, е=1-Ь4лтУр. |
Однако это неверно, и мы не случайно отметили штрихом символ напряженности, фигурирующий в последней формуле. В уравне ниях, связывающих Р и Е и р и Е', фигурируют действительно разные напряженности. £ — это сила, действующая на пробный единичный заряд, не искажающий существующего поля. £ ' — это поле, действующее со стороны всех молекул на данную; в £ ' не вхо дит поле той молекулы, действие на которую определяется.
На стр. 233 мы говорили о том, что поле внутри диэлектрического
шара |
£ в н у т р связано с внешним полем, |
в котором находится этот |
||
шар, |
уравнением |
|
— лР |
|
|
F |
—Е |
||
|
•^внухр |
-внеш |
3 |
• |
Понятно, что |
поле внутри шаровой полости, вырезанной в диэлек |
|||
трике, можно |
записать, изменив знак у Р: |
|
||
|
F |
— Е |
-4-— лР |
• |
|
*^внутр |
-*^внеш |
3 |
Можно строго доказать, что поле Е', действующее со стороны всех молекул на данную в случае газов, равноценно полю внутри шаро вой полости. Таким образом,
Теперь мы можем найти связь между Р и є . Приравниваем приве денные выражения для Р:
|
|
e^±E |
= |
Np=WE>; |
|
|
|
4 |
є |
|
j |
подставляя сюда |
Е'= |
Е+-п |
• |
Е , находим так называемую |
|
формулу Клаузиуса |
— |
Мосотти: |
|
|
|
|
|
є + |
2 |
3 |
р |
|
|
|
|
|
Если обе стороны равенства умножить на М/р, где М — молекуляр ный вес, а р — плотность, то полученное выражение будет зависеть только от поляризуемости р\ Действительно, NM/p — NA=6,02x X Ю2 3 (число Авогадро).
Величину
^ |
— є + 2 р |
3 |
А ? |
называют молекулярной |
поляризацией. |
Для определения молекуляр |
ной поляризации измеряют диэлектрическую проницаемость ве щества, как отношение емкостей конденсатора, заполненного иссле дуемым веществом и пустого. Одним из основных методов, при по мощи которых измеряется емкость, является способ емкостного мостика. Этот мостик применяется в области частот от 30 Гц до 300 ООО Гц. Возможны конструкции мостиков, позволяющие изме рять емкость вплоть до частот 40 МГц.
Число различных конструкций диэлькометров (приборов для измерения е) весьма велико. Они отличаются высокой чувствитель ностью и точностью. В частности, можно получать превосходные результаты, работая с газами даже до давления порядка 1 мм рт. ст.
Пользуясь формулой г=пг (см. стр. 296), уравнение, аналогич ное формуле для молекулярной поляризации, можно записать и для показателей преломления:
D |
пг — 1М |
An .. о |
|
эта характеристика молекулы называется молекулярной |
рефракцией. |
Измеренные R и 3і для разных частот электромагнитных коле баний могут существенно отличаться друг от друга.
Несмотря на то, что строгий вывод этих формул справедлив для газов, межмолекулярное взаимодействие, видимо, мало меняет дело. Во всяком случае формулы R и 3і широко применяются и при исследовании разбавленных растворов.
П р и м е р ы . Рассмотрим бензол С6 Н6 (е=2,28; р=0,88 г/см3; М=78) и воду (є=81; р = 1 г/см3; Л4=18). Пусть в эти жидкости погружены пластины плоского конденсатора, который создает электрическое поле £ =300 В/см=1 ед. СГС.
1. Вычислим поляризацию (электрический момент единицы объема диэлект рика) бензола и воды:
Р«™=*ЪГ £ = = ¥ І Л Т • 1 = 0 Л е д - С Г С ; Рводы = 6,4 ед. СГС.
Доля, вносимая в вектор поляризации каждой молекулой, будет p=P/N, где М=Ыдр/М — число молекул в единице объема;
Рбенэ= 1.5-10-*» |
ед. СГС; Рводы— '9,4- Ю-'2 3 |
ед. СГС. |
2. Найдем величину £ ' |
напряженности электрического |
поля, действующего |
со стороны всех молекул на данную:
£ бенз = Е + Т "р бе„з = 1,43 ед. СГС; £ В О Д Ь 1 =27,8 ед. СГС,
т. е. внутреннее поле в воде в 28 раз (!) больше наложенного. Теперь можно найти
поляризуемости |
молекул |
бензола и воды: |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
Рбенз = -}?г=1.05.10-*»; |
6 В О Д Ы |
= 0,7. Ю - 2 3 . |
|
||||
|
3. |
Из измерений є на диэлькометре можно рассчитать молекулярную поля- |
|||||||||
|
|
|
|
„ |
є— 1 |
М |
|
|
|
|
|
ризацию вещества <_f— e |
_j_2 |
~р~ : |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
^бенз = 26,6 |
ед. СГС; |
^ ? в о д ы |
= |
17,3 ед. СГС. |
|
||
= |
4. |
Измерения показателя |
преломления |
п |
на |
рефрактометре |
дают ng e i i 3 = |
||||
1,5014; |
п в о д ы = 1 , 3 3 0 . |
Отсюда рассчитаем |
молекулярную |
рефракцию |
|||||||
|
n 2 |
- l |
М . |
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
~ n2 |
+ 2 |
р |
' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/?бенз = 26,1 |
ед. СГС; |
Я в о д ы |
= 3,6 ед. СГС. |
|
Видно, что для бензола ^ptaR, а для воды £р и R сильно различаются. Причина этого будет объяснена в следующем параграфе.
§ 260. Поляризация полярных и неполярных молекул
Существуют две причины поляризации вещества под действием электрического поля. Первая состоит в смещении центра тяжести электронной оболочки (собственно поляризуемость). Вторая заклю чается в ориентирующем действии поля, которое может повернуть молекулы, обладающие постоянным (как иногда говорят, жестким) дипольным моментом, ближе к направлению поля. Принято поэтому разбиение поляризуемости на две части: а — собственно поляри зуемость и b — ориентационная поляризуемость.
Ориентирование диполя требует поворота молекулы как целого. Вследствие инерции молекулы этот поворот требует некоторого времени. При быстрых электромагнитных колебаниях жесткий ди поль не может следовать за полем. Поэтому для световых волн ориентационная поляризуемость Ь отсутствует.
Итак,
P=*lNA(a |
+ b), |
R=^-NA-a. |
Измеряя показатель преломления, мы получаем возможность найти поляризуемость молекулы а. Если, кроме того, измерено и 3і, то вычитание даст значение ориентационной поляризуемости Ь.
Величина ориентационной поляризуемости непосредственно свя зана с жестким дипольным моментом р молекулы. Покажем, что
Ь= - £ -
ЪкТ
Молекулы газа разбросаны в пространстве с произвольными ориентировками из-за теплового хаотического движения. В отсут ствие поля дипольный момент р молекулы с равной вероятностью имеет любую ориентацию. Если наложено поле Е, то положение дел
меняется. Потенциальная |
энергия диполя равна е(ср+ —ср_), где |
ф + и ф_— потенциалы поля в местах концов диполя, т. е. |
|
— е^-1 |
= — р Е = —рЕ cos 9, |
где 0 — угол между векторами поля и дипольного момента. Мини
мальной энергией обладает |
диполь, установившийся вдоль |
поля, |
его энергия будет —- рЕ. |
Тепловое движение препятствует |
тому, |
чтобы все диполи заняли положение с минимумом энергии. Уста навливается некоторое компромиссное распределение: уравновеши ваются стремления к максимальной энтропии и к минимуму энергии (ср. стр. 603). Закон Больцмана выражает этот компромисс. Ве
роятность того, |
что энергия |
молекулы лежит между |
U и U~\-dU, |
|||||
пропорциональна |
e—u/kTdU. |
В |
нашем |
случае |
U=—рЕ |
cos 9, |
||
поэтому dU=pE |
sin 9 dQ. Доля |
молекул, |
у которых |
направления |
||||
дипольных моментов заключены |
между |
углами 9 |
и |
9+d9, будет |
||||
e (p£/fc7-)coses jn e^0. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Для обычных |
температур |
pE<<ikT. |
Даже для |
самых |
сильных |
|||
полей порядка 105 |
В/см отношение pE/kT |
будет порядка 0,01 (диполь- |
||||||
ные моменты суть величины порядка 10~1 8 |
ед. СГС). Поэтому можно |
|||||||
ограничиться приближением |
ех |
|
и |
искомая |
доля |
молекул |
||
будет равна |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
const • ^ 1 4- |
cos 9^ sin 9 dQ. |
|
|
|
Интеграл этого выражения по 9 от 0 до я по смыслу понятия веро ятности должен равняться единице, так как у любой молекулы направление р лежит где-нибудь между 0 и я . Тогда, как легко про верить, const=V2 > и доля молекул, вектор поляризации которых лежит в интервале от 0 до 9+d0, будет равна
у ^ 1 + |
cos 9^ sin 9 dQ. |
Проекция дипольного момента на направление поля есть р cos 9. Если N — число молекул в единице объема, то доля, которая будет