Файл: Шишкин Н.Н. Кобальт в рудах месторождений СССР.pdf

Химическая характеристика

выделенных

среди

асболанов

Содержание,

Коли­

СоО

N i O

Группа

минералов

чество

п . п .

анали­

зов

среднее

от

среднее

от

ДО

ДО

1

Кобальтмеланы

7

2 , 2 9

9 , 3 6

6,21

0,09

3 , 0 9

1

,60

в том числе алюмокобальтмела-

4

6 , 5 2

9

,36

8 , 60

1

,07

3 , 0 9

2 , 0 7

ны (AI 2 0 3

— 20,17—21,72%) .

2

Никель-кобальтмеланы

3

2

,28

7

,06

4

,48

2

,08

7 , 1 5

4 , 77

3

Крбальт-никельмеланы

4

2 , 2 8

4 , 8 2

3

,38

4 , 1 7

13

,68

10,57

4

2

0

,54

0 , 5 7

0,56

5 , 7 3

7,11

6

,42

П р и м е ч а н и е .

1 — кобальтмеланьі — Елизаветинское

м е с т о р о ж д е н и е ,

Средний

Урал

Буруктальское,

Южный

Урал

|68.

135. 201]; Белининское.

Северный

Алтай

(по

данным

меланы

— Е л и з а в е т и н с к о е , Средний

Урал

[2];

Буруктальское,

Ю ж н ы й

Урал

[68, 135,

201];

М п 0 2 — из д в у х

определений,

причем А.

Е. Алешунина

[1]

приводит

м а р г а н е ц

в ф о р м е

М п О

в виде

MnOj; 2 — никель - кобальтмеланы

— Буруктальское,

Ю ж н ы й Урал

[68,

135,

201],

Урал

ны — Чернозерское

и

Шелеинское,

У ф а л е й с к а я

группа,

Средний

Урал

(из

материалов

активными

окислителями

дзухвалентного

кобальта (Со2 +->Со3 + ).

Легкая окисляемость двухвалентного железа (Fe2+)

и низкое

зна­

чение

pH

(2,8)

выпадения

Fe2 03

позволяют

никелю,

кобальту

и марганцу переходить в раствор, в то

время

как

Fe203

выпа­

дает и коагулирует. Вследствие близости

окислительно-восстано­

вительных потенциалов Со2 +->Со= + и Mn2 +->Mn4 +

( + 1.79

и

+1,25

соответственно) образование золей с противоположными

заря­

дами

и последующая

коагуляция

могут

протекать

одновременно

вительный

потенциал которого значительно ниже, чем у марганца

и кобальта

(Ni(OH) 2 - > - Ni(ОН) 3 = +0,43), обладает большой по­

меланах и, реже, в никель-кобальтмеланах

отмечается

иногда

резкое его возрастание. На этом

основании среди кобальтмеланов

и выделены алюмокобальтмеланы

[49].

К

ним

относится

уста­

новленный А. Е. Алешуниной [1]

при изучении

руд Елизаветин­

ского

месторождения (Средний

Урал)

новый

минерал,

назван­

ный

елизаветитом, обнаруженный

позже

В. М.

Григорьевой

[68,

синий, черта

черная. Мягкий, пачкает руки.

В отраженном

свете —серый

со слабым фиолетовым оттенком.

Отражательная

Т а б л и ц а

17

кобальт- и никельсодержащих групп минералов

вес. %

Молекулярное отношение

МпО

М п 0 2

CoO:NiO

(CoO+NiO):Mn O

от

ДО

среднее

от

ДО

среднее

от

ДО

среднее

от

ДО

среднее

3 . 3 6

4 3 , 3 5

19,94

33 ,46

75 ,63

56,8 8

! : 0,03

1:0,38

1:0,25

1:2,8

1:25, 6

1:8, 2

40,5 8

4 3 , 3 5

41 ,96

33,4 6

39,0 4

36

,25

1:0,11

1:0,36

1:0,24

1:2, 8

1:4, 3

1:3,4

0,0 0

32,5 7

16,96

0,00

31 ,52

10,51

1:0,68

1:1,81

1:1,1 6

1 : 2,28

1:3,96

1:2,9 5

0,00

21 ,62

11 ,42

12,05

31 ,52

13

,72

1:1,65

1:3,86

1:3,04

1:1,71

1:3, 3

1:2,1 9

18,71

41 ,65

3 0 , 1 8

Не о п р . Не опр . Не

опр .

1:9, 9

1:14,1

1:12,05

1:2,90

1:5,28

1:4,0 4

[1]; Шелектинское, Кимперсайская

группа,

Ю ж н ы й

Урал

(из материалов В. М. Григорьевой);

В. М. Григорьевой). Среднее

с о д е р ж а н и е

МпО и

М п 0 2 — из пяти анализов.

Алюмокобальт -

Белининское, Северный

Алтай

(по д а н н ы м

В. M . Григорьевой). С р е д н е е с о д е р ж а н и е

Мп О и

(основываясь на определении в составе

минерала

активного кислорода),

а В. М. Григорьева —

[49]; 3 — кобальт - никельмеланы — Буруктальское,

Ю ж н ы й

Урал [68, 135, 2011, 4 — никельмела -

Л . К. Красильникова) .

На основании сходства

дебаеграмм

елизаветита

и литиофо-

р и т а \ который

имеет

структуру

типа

тиббсита

А1(ОН)3

[125],

М. Флейшер и Г. Т. Фонст

[224] определяют минерал, как литио-

значительные содержания СоО и повышенные —

Li20.

маргечца

Данные различных исследователей о фазовом

составе

в елизаветите

противоречивы.

По результатам исследов?ньЛ

И. И. Гинзбурга

и И. А. Рукавишниковой

[49] марганец

в со­

ставе асболанов

находится в четырехвалентной

форме. А. Е. Але-

шунина [1] на

основании

определений

активного

кислорода

пересчитывает весь марганец

в

описанных

ею

образцах

елиза­

марганца

различной

валентности, особенно при их совместном

1

Характерные линии

дебаеграмм елизаветита

(елизаветинскит

по [130]):

9,68

(6), 4,75

(10), 2,350

(10),

1,872

(10),

1,574 (5),

1,442 (7),

1,380

(6),

1,235 (6),

литиофорита

[224] — 9,45

(средняя), 4,/ (очень сильная), 3,14 (средняя), 2,37

(сильная),

1,88 (сильная),

1,57

(средняя), 1,45

(средняя) 1,39

(средняя),

1,23

(средняя).

6 Зак . 1380

81

Т а б л и ц а 19

Фазовый состав марганца в елизаветите

Окислы

№

М п о б щ .

Сумма

п. п.

МпО

М п 2 0 3

М п 0 2

1

22,36

1,0

4,97

28,80

34,77

2

25,35

1,33

3,02

34,14

38,49

3

33,38

2,54

1,49

46,62

50,65

4

30,96

1,88

5,21

36,34

43,43

П р и м е ч а н и е . 1—2 —

Елизаветинское,

Средний Урал; 3 —

Белининское, Северный Ал ­

тай;

4 — Буруктальское,

Ю ж н ы й У р а л . Аналитик H . М . Михайлова.

присутствии. Анализ

еще более

усложняется

при наличии

значи­

тельных содержаний

кобальта.

На кривых обезвоживания и нагревания елизаветита и литио-

форита

(рис. 24)

наблюдается

один или два

интенсивных

эндо­

термических

эффекта

в

интервале 470—570°С—потеря основной

части воды.

Кроме того,

как

правило,

отмечается

эндотер­

мическая

остановка

с

макси­

мумом

около

150° С — выделе­

ние

низкотемпературной

воды.

Из

приведенных

фактиче­

ских данных следует, что ели-

заветит

и

литиофорит

анало­

гичны

по

физическим

свойст­

вам, обладают

близким

хими­

ческим

составом

и

структур­

ными

особенностями

и отно­

сятся

к

одной

минеральной

группе. Вместе с тем они явля­

ются

различными

минераль­

ными видами,

отличающимися

по

особенностям

химического

состава:

первый

обогащен

ко­

бальтом,

второй — литием, что

в свою

очередь

определяется

геохимическими

особенностями

Рис.

24. Термограммы и

кривые

по­

тери веса елизаветита и литиофорита

1—4 — термограммы

елизаветита

обр . 1—4

(см.

т а б л .

18);

1а,

2а,

За и

4а — кривые

потери веса

обр . 1—і ( о б щ а я

потеря

веса

обр .

1—24,6%,

обр . 2—23,2%); 5, 6, 7 — тер­

мограммы

литиофорита

по М.

Ф л е й ш е р у

и

Г. Т.

Фонст [224]