ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 09.04.2024
Просмотров: 137
Скачиваний: 0
неделю. Из изоцианатов использовался в основном НДИ, но при сутствовали также и МДИ, и ТДИ (см. таблицу).
Загрязнение атмосферы * на заводе по производству полиуретана
|
|
|
К о н ц е н т р а ц и я д и и з о ц и а н а т а м л н - 1 |
|
|||||
|
П о м е щ е н и е |
|
|
|
|
|
|
O.VO " « |
|
|
|
|
нди |
тди |
М Д И |
|
щ О У ( |
||
|
|
|
|
в с е г о |
|
||||
Отливка горячей плиты |
. . . |
0,0013 |
0,0018 |
0,0020 |
0,0051 |
25,5 |
|||
Реакторы для получения препо- |
|
|
|
|
|
|
|
||
лимера |
|
|
0,0022 |
0 |
0 |
|
0,0022 |
11,0 |
|
Печи для отверждения (вулка |
0,0028 |
0 |
0 |
|
0,0028 |
14,0 |
|||
низации) |
|
|
|
||||||
Центрифуги |
|
0,0025 |
0 |
0,0017 |
0,0042 |
21,0 |
|||
Хранение |
диизоцианата |
(по |
0,0013 |
0 |
0,0006 |
0,0019 |
9,5 |
||
мещение для взвешивания) |
|||||||||
Случайный образец, отобранный |
|
|
|
|
|
|
|
||
в любом |
месте |
|
0,0017 |
0,0004 |
0,0007 |
0,0028 |
14,0 |
||
* И з м е р е н и я п р о в о д и л и с ь методом |
г а з о в о й х р о м а т о г р а ф и и |
(см . |
гл . 5). |
|
|||||
При |
показанных |
уровнях |
концентраций и |
температурах |
20— |
||||
21 °С жалоб почти не было. В условиях |
жаркого и влажного лета |
||||||||
при —26 °С вентиляция |
оказалась |
достаточной, |
и, |
следовательно, |
|||||
может быть принята |
за минимально |
необходимую. |
|
|
|||||
Даже при соблюдении гигиенических условий, указанных выше, может наблюдаться значительное скопление паров изоцианата на
некоторых участках, поэтому в цехах, где идет реакция, |
плавление |
и литье, дополнительно рекомендуется пользоваться |
защитными |
масками. |
|
Операции, связанные с распылением, следует проводить в особом помещении; работник "должен при этом надевать защитную одежду
"""(воздушный колпак, капюшон), закрывающую верхнюю половину тела, а в вентиляционной системе должен быть предусмотрен вы тяжной шкаф с водяным барьером.
Необходимо регулярно проводить анализ проб воздуха, ото бранных в разных частях завода, чтобы удостовериться, что венти ляция работает нормально и увеличение производительности не привело к повышению концентрации изоцианатов в воздухе.
До того как приступить к работе на полиуретановой установке, новые работники должны пройти медицинский осмотр, который должен выявить людей, склонных к аллергическим реакциям и заболеваниям дыхательных путей.
Лица, приступившие к работе по производству полиуретанов, должны находиться под непрерывным медицинским наблюдением, особенно в течение первых двух месяцев. Если в этот период
у работника появятся симптомы заболеваний или признаки повышен
ной чувствительности |
к изоцианатам, то его следует перевести на дру |
||||||
гую работу. Помимо |
мер |
техники |
безопасности, описанных |
выше, |
|||
все лица, |
работающие в |
контакте |
с |
изоцианатами, |
должны |
регу |
|
лярно, по |
крайней |
мере |
один раз |
в |
год, проходить |
медицинский |
|
осмотр, даже если у них нет симптомов отравления и с их стороны нет никаких жалоб.
Во всех случаях при работе с изоцианатами необходимо надевать перчатки и защитные очки.
Если изоцианат попал на пол, его следует немедленно убрать. Это легче сделать в случае с твердыми НДИ и МДИ, чем с жидким ТДИ. В последнем случае ТДИ нужно абсорбировать каким-либо порошком, например землей Фуллера или другими абсорбирующими глинами. Затем абсорбент сметают, кладут в открытые барабаны, заполняют их водой и оставляют на 48 ч под открытым небом. После этого содержимое можно вылить, не опасаясь вредных последствий.
Более эффективен для этой цели абсорбент |
следующего состава |
(в вес. %) [21 ]: |
|
Опилки |
23,0 |
Земля Фуллера |
38,5 |
Этанол |
19,2 |
Триэтаноламин |
3,8 |
Концентрированный раствор аммиака |
3,8 |
Вода |
11,5 |
Растворимый краситель |
0,2 |
Пролитый на пол изоцианат покрывают слоем этой смеси, ко торая его поглощает и разрушает в течение нескольких минут.
При попадании изоцианата на кожу и в глаза его следует не медленно смыть большим количеством чистой воды. Не рекомен дуется применять растворители, так как они могут занести изоциа нат через поры в кровь и вызвать дальнейшее поражение. Особенно осторожно следует относиться к диметилсульфоксиду, который часто рекомендуют применять для промывания химического оборудования, так как это вещество быстро проникает в кровеносную систему.
Сложные и простые полиэфиры. Сложные и простые полиэфиры широко используются в промышленности, работа с ними не пред ставляет опасности.
Гликоли. Как уже говорилось, гликоли не представляют какойлибо особой опасности при обычном использовании, и меры пре досторожности здесь не описываются.
Диамины. Ввиду токсичности этих веществ, например мока, при работе с ними необходимо соблюдать особые меры предосторож ности, о которых должен сообщеть_похтавтіі,ик этого сырья.
Уничтожение отходов. Уничтожение отходов, загрязненных изоцианатом, должно производиться в соответствии с установленными правилами. Ни в коем случае нельзя сливать в канализацию жидкие изоцианаты вместе с водой: их следует сначала дезактивировать, прев^аттв мочевину с помощью нейтрализующего абсорбента
(см. выше). Твердые изоцианаты упаковывают в контейнеры и вы брасывают в соответствии с правилами, предусмотренными местной санинспекцией.
Все фирмы, производящие токсичные материалы, обязаны сооб щить сведения о технике безопасности при работе с ними.
Главная цель данного раздела — сообщить имеющиеся в настоя щее время сведения по этому вопросу и особенно указать на серьез ные последствия, к которым может Привести неаккуратное обращение с этими материалами.
Исследования токсического действия диизоцианатов продол жаются [22, 23 ], и надо надеяться, что новые результаты и накоп ленный опыт работы с этими веществами помогут уменьшить риск, связанный с их использованием.
Литература
1 J. |
A. Z а р р, |
Arch. |
Ind. Health, 15, 324 (1957). |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
2. |
F. |
T o l o t et. |
al., |
Arch. Maladies |
Prof., |
22, |
|
147 |
(1961). |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
3. |
С. |
P. |
І. |
В er |
g t |
h о 1 d t, |
Arch. |
Environ. |
Health, |
2, 257 |
(1961). |
|
|
||||||||||||||||
4. |
S. F u c h s , |
P. |
|
V |
a 1 a d e, |
Arch. |
Maladies |
Prof., |
12, |
191(1951). |
|
|
|||||||||||||||||
5. |
H . G. |
B r u g s c h , |
H . |
В. |
|
E |
1 k і n s, |
|
New |
Engl. J. Med., 268, |
353 (1963). |
||||||||||||||||||
6. |
К- |
E. |
M a 1 t e n, |
R. |
L . |
Z і e 1 h u і s, |
|
Industrial Toxicology |
and |
Dermatology |
|||||||||||||||||||
|
in |
the |
|
Production |
and |
Processing |
of |
Plastics, |
Elsevier, |
London, |
1964. |
|
|||||||||||||||||
7. |
A. M u n n , |
Ann. |
Occup. Hyg., |
8, |
163 |
(1965). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
8. |
Leading Article, |
Lancet, |
1, |
32 |
(1966). |
6, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
9. |
H . |
E h r l i c h e r , |
Zbl. |
Arbeitsmed., |
138 |
(1965). |
|
|
|
|
|
|
19, |
||||||||||||||||
10. |
D. |
H |
e n s с h 1 e r, |
|
W. |
A s s m |
a n, |
К- |
O. |
M e y e r , |
Arch. |
Toxicol., |
|||||||||||||||||
|
364 |
(1962). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
19, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
11. |
I . C. |
S t r a y e r , |
Arch. |
Ind. |
Health, |
|
351 |
(1959). |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
12. |
A. |
M u n n , |
Trans. |
Assoc. Ind. Med. Off., 9, |
№ |
4, |
134 |
(I960). |
|
|
|
||||||||||||||||||
13. |
M. |
D. |
G 0 1 d b 1 a 11, |
E. R. |
A. |
M e r e w e t h e r |
(Ed.), |
Industrial Medicine |
|||||||||||||||||||||
|
and |
Hygiene, v. V I I I , |
pp. |
(a) 430, |
(b) 426, (c) 423, London: |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
14. |
H . |
E h r l i c h e r , |
Arbeitsmed., Sozialmedizin, Arbeitshygiene, 1, № 4 (1966). |
||||||||||||||||||||||||||
15. |
E. |
O. |
|
L о n g 1 e y, |
Arch. |
Ind. |
Health, |
8, |
898 (1964). |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
16. |
W. |
B. G e r r i t z e n , |
|
Chem. Weekblad, |
51, |
|
269 |
(1955). |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
17. |
Mobay |
Chemical |
Co. |
pamphlet, Toxicity |
and |
Safe |
Handling |
of |
Isocyanates. |
||||||||||||||||||||
18. |
К і r k - О t h m e r, |
|
Encyclopedia |
of |
|
Chemical |
Technology, |
v. |
10, |
2nd |
Ed., |
||||||||||||||||||
|
New |
York, |
1966. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
19.Du Pont pamphlet, Moca, a Diamine Curing Agent for Isocyanatecontaining Poly mers.
20.Частное сообщение.
21.Chemical Safety Data Sheet SD73. Property and Essential Information for Safe Handling and Use of Tolylene Diisocyanate, Manufacturing Chemists' Association,
Inc.,
22.H . С.
23.J. M.
Washington D. C , |
1959. |
16, |
|
|
В r u с k n e r |
et |
al., Arch. Environ. Health, |
619 (1968). |
|
P e t e r s et |
al., |
Arch. Environ. Health, 16, |
642 |
(1968). |
5 Методы анализа
Чистота сырья является существенным фактором для успешного производства полиуретановых эластомеров. Используемые
рецептуры рассчитаны на точную |
дозировку, так |
что отклонение |
в содержании активного вещества |
в сырье может |
сильно повлиять |
на свойства конечного продукта. Присутствие даже следов примесей может катализировать или ингибировать различные реакции и вы звать тем самым изменения сетчатой структуры вещества и, следо вательно, свойств эластомеров. В связи с этим все поступающее сырье рекомендуется регулярно проверять на качество и чистоту. Подробные методики анализа и приводятся в этом разделе.
Часто возникает необходимость определить и охарактеризовать какие-то неизвестные полимеры. Для этого используются специально разработанные методы анализа.
5.1. Общие методы
|
5.1.1. Диизоцианаты |
|
|
||
|
Свойства наиболее широко использующихся диизо- |
||||
цианатов приведены |
в таблице |
5.1 [1, 2] . Обычно эти материалы |
|||
имеют высокую чистоту, и их |
вполне достаточно |
проверить на со |
|||
держание |
NCO-групп. Если диизоцианат хранят в |
неблагоприятных |
|||
условиях, то часть его под действием влаги может |
превратиться в не |
||||
растворимую мочевину. |
|
|
|
||
Другая |
побочная |
реакция — димеризация. |
В |
обоих случаях |
|
расходуются NCO-группы, в результате чего уменьшается содержа ние активного вещества. Однако даже и без этого активность ИДИ и, в меньшей степени, МДИ может меняться, поэтому при использова нии в производстве полиуретанов рекомендуется проверять их реакционную способность по отношению к сложным (или простым) полиэфирам. Эмпирический метод анализа имеет то преимущество, что дает быстро результаты, которые можно непосредственно ис пользовать в соответствии с условиями производства. Другие, более детальные анализы проводятся при сопоставлении различных партий
