Файл: Райт П. Полиуретановые эластомеры.pdf

Степень сшивания иногда можно увеличить с помощью бифунк­ ционального триаллилизоцианурата [1 , 10], в этих случаях пере­ киси требуется меньше.

Температура вулканизации. Скорость разложения перекиси на свободные радикалы зависит от температуры. Взаимодействие сво­ бодных радикалов с полимером протекает быстрее, и поэтому ре­ акция разложения определяет скорость процесса. Продолжитель­ ность вулканизации при различных температурах рассчитывают по графику аналогичному тому, который приведен на рис. 7.3. При условии, что высокие температуры не оказывают иного влияния, кроме ускорения разложения перекиси, свойства материалов, вулка­ низованных при различных температурах, должны быть в общем оди­ наковыми. Это и подтверждается на примере вибратана 5004, отвержденного при 150, 177 и 204 °С [13]:

Тот факт, что скорость разложения перекиси зависит только от температуры, позволяет перерабатывать эти материалы литьем под давлением (шприцеванием) при высоких температурах и с ко­ ротким циклом вулканизации. Общая продолжительность цикла сни­ жается благодаря использованию максимально допустимых темпера­ тур цилиндра и сопла, не вызывающих разложения перекиси. Тем­ пература может меняться от 60 до 90 °С; во втором случае общая продолжительность цикла значительно ниже, чем в первом. Боль­ шое значение имеет и температура формы. Так, при 200 °С продол­ жительность вулканизации составляет всего 2 мин.

7.3.2. Влияние наполнителей

Для полиуретанов, вулканизованных перекисью, в ка­ честве наполнителей чаще всего применяются сажа и двуокись кремния в количестве 10—50 ч. наполнителя на 100 ч. полимера,

7.4. Системы, вулканизованные серой

Обычные полиуретановые композиции не пригодны для серной вулканизации, поскольку сложные и простые полиэфиры и диизоцианаты не имеют ненасыщенных связей, которые могли бы связываться серой. Однако при необходимости можно создать си­ стемы с введением ненасыщенности, заместив часть полиола ненасы­ щенным диолом, например моноаллиловым эфиром глицерина. При взаимодействии последнего с диизоцианатом и простым или сложным полиэфиром с недостатком изоцианата получается материал, ко­ торый можно вулканизовать серой. Подобные материалы существуют, но еще не нашли такого широкого применения, как системы, вулка­ низуемые перекисью и диизоцианатом. Химические связи в эласто­ мерах, сшитых серой или перекисями, более стабильны, и это при­ водит к снижению прочности полимера, так что в него необходимо вводить усиливающие наполнители. Ненаполненные системы, сши­ тые серой, обладают, однако, более высокими характеристиками, чем системы, сшитые перекисью; к тому же они обычно легче пере­ рабатываются. Недостаток их в том, что из-за низкого содержания двойных связей в полимере он требует очень активного ускорителя, который уменьшает стабильность других групп, что приводит к сни­ жению гидролитической стойкости. Ниже сравниваются различные вулканизующие системы для двух таких полиуретановых материа­ лов, обозначенных буквами А и Б. Полиуретан А [1] получен на основе полиэтиленполипропиленадипината, ТДИ и моноаллилового эфира глицерина; полиуретан Б — н а основе полиэтиленбутиленадипината, МДИ и различных аллильных соединений. Последние являются продуктами реакции бисхлорформиата и 1,4-бутандиола с iV-алилэтаноламином: