Файл: Райт П. Полиуретановые эластомеры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 142

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

25 Рис. 10.4. Кри­ вые напряже­ ние — деформа­ ция при сжатии для ряда марок адипрена L [4 ] :

Т в е р д о с т ь по Ш о ­

р у

А: а —60;

б —

70;

в 8 0 ;

г

— 90.

Твердость

по

Ш о ­

р у

Д : д —50;

е —

60;

ж — 7 0 ;

3 — 75.

К о э ф ф и ц и е н т ф о р ­ мы: / — 0,5; 2 — 1,0; 3 — 2,0; 4 — 3,0.

о

ю го JO to so о

W 20 30 <t0 50

0

5

10 15 20 15 0

10 15 20 25

 

 

 

 

Деформация,

%

 

 

 

в других публикациях; подчеркнем только, что полиуретаны оста­ ются эластомерами даже при высоких значениях твердости, напри­ мер 50 по Шору Д, в то время как обычные эластомеры теряют в зна­ чительной мере эластичность гораздо ниже этого показателя твер­ дости.

При рассмотрении (рис. 10.6) можно сделать два вывода. Вопервых, основной диапазон значений модуля Юнга для полиурета­ нов занимает промежуточное положение между значениями для

каучуков

и пластмасс.

Поэтому

неудивительно, -

что

большая

часть

полиуретанов

изготов­

ляется

как

раз

в

этом

диапа­

зоне

модулей.

Второй

вывод

заключается

в

 

том,

что,

с одной

стороны,

есть

общие

Рис. 10.5. Кривые напряжение — де­ формация при сдвиге для полимеров адипрен L [4] (испытание закончи­ лось разрывом клеевого соединения полимера с металлом, а сам полиуре­ тан остался неповрежденным).

Т в е р д о с ть

по

Ш о р у

А:

/ — 40;

2

55;

3 — 65; 4

75;

5

85;

6j—^95;

7 —

97.

•0 0,2 0,tf 0,8 0,8 1,0 1,2 1,<t 1,6 Отношение деформация / толщина

Модуль Юнга, кгс/см

Рис. 10.6. Зависимость модуля Юнга от сопротивления разрыву для ряда материалов:

1 — резина; 2

— сшитые п о л и у р е т а н ы ;

3 — полиэтилен; 4 — тефлон ( П Т Ф Э ) ;

5 — л и н е й н ы е

п о л и у р е т а н ы ;

б — полиамид; 7 — п о л

и к а р б о н а т ; 8 — а к р и л о в а я смола; 9 —

ж е с т к и й п о л и -

в и н и л х л о р и д ; 10 — в у л к а н и з о в а н н ы е в о л о к н а ; / / — э п о к с и д н ы е с м о л ы и п о л и э ф и р ы , на­ п о л н е н н ы е с т е к л о в о л о к н о м ; 12 — алюминиевые сплавы; 13 — сталь .


области, где полиуретаны имеют низкий модуль, а обычные эласто­ меры — высокий модуль, и с другой стороны, области, где полиуре­ таны имеют высокий модуль, а пластмассы — низкий. В этих общих областях значений модуля обычно предпочтение отдают полиуре­ танам вследствие их специфических свойств. Так, полиуретановые эластомеры выгодно отличаются от других эластомеров необычным сочетанием — износостойкостью, высоким сопротивлением раздиру и хорошей стойкостью к действию масел, а от более мягких пла­ стмасс — большей стойкостью к износу и эластичностью. Интересно также, что определенные свойства сшитых полиуретанов (вулкол­ лан), типичны для большинства полиуретанов, сшитых диизоцианатом, в то время как линейные полиуретаны (в основном, дуретан U) более близки к полиамидам.

Диапазон твердости сшитых полиуретанов составляет прибли­ зительно от 60 по Шору А до 80 по Шору Д (верхний предел). Этот диапазон не укладывается в одну шкалу твердостей, поэтому при­ ходится пользоваться двумя шкалами.

И в этом, и в последующих разделах главы предполагается, что данные о том или ином свойстве полиуретанов верны для всех раз­ новидностей — литьевых, вальцуемых и термопластичных. В общем это верно; очень трудно провести точное сравнение этих трех типов полиуретанов, особенно в тех случаях, когда исследуемое свойство не имеет непосредственного влияния на применение продукта.

Однако опыт эксплуатации полиуретановых эластомеров позво­ ляет сделать несколько выводов. В случаях, когда особенно важны физико-механические свойства эластомеров, следует отдать предпочте­ ние литьевым полиуретанам, так как они превосходят в этом отноше­ нии и вальцуемые, и термопластичные полиуретаны; правда, послед­ ние достижения в области термопластичных полиуретанов сглажи­ вают эту разницу. И все же литьевые марки остаются непревзойден­ ными в отношении остаточной деформации при сжатии и сохранения свойств при низких и высоких температурах. Термопласты, в свою очередь, превосходят вальцуемые материалы, особенно по сопро­ тивлению раздиру и истиранию. По химической стойкости литьевые и термопластичные полиуретаны несколько выше вальцуемых, но разница эта часто очень невелика. Для всех полиуретанов характе­ рен высокий уровень свойств, и упомянутыми различиями между отдельными марками можно пренебречь, когда речь идет о сравнении полиуретанов как класса с другими эластомерами.

10.3.Механические свойства

Вэтом разделе рассматриваются наиболее важные ме­

ханические свойства полиуретановых эластомеров и делается по­ пытка сравнивать их, где это возможно, с другими видами каучуков. Это сравнение представляет некоторую трудность, поскольку мно­ гие каучуки можно модифицировать, усилив какое-то свойство за счет менее важных свойств, так что с помощью этого сравнения можно



Таблица 10.2

Основные свойства некоторых типичных каучуков [5]

П о к а з а т е л и

Н а т у р а л ь н ы й

Х л о р о п р е н о в ы й

А к р и л о н и т р и л - б у т а -

Б у т а д и е н - с т и р о л ь-

к а у ч у к

к а у ч у к

д и е н о в ы й к а у ч у к

ный к а у ч у к

 

Твердость, град

BS . .

62—70

72—80

82—89

61—70

71—80

81—88

61—70

71—80

81—88

61—70

71—80

81—88

Сопротивление

разрыву,

140

 

87

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кгс/см2,

не более . . .

105

140

168

154

84

126

126

154

175

140

Относительное

удлине­

350

 

150

 

 

 

 

250

 

 

 

 

ние, % не более . . .

250

300

200

100

400

150

400

300

200

Остаточная

деформация

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при

сжатии (24 ч при

30

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

70 °С), %

не более . .

35

45

25

25

25

30

20

20

25

25

30

Набухание

*, % не бо­

 

 

 

 

 

 

 

лее

 

 

 

 

70

70

60

25

25

25

 

Изменение

 

сопротивле­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ния

разрыву

после

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

старения

при

70 °С в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

течение

7 дней, % . .

± 1 0

± 1 0

± 10

— 12

—12

—12

± 1 5

± 10

± 10

о

* Ж и д к о с т ь д л я испытания: 30 о б ъ е м о в чистого т о л у о л а в смеси со 100 о б ъ е м а м и чистого и з о о к т а н а .


скорее указать некоторые тенденции, нежели действительные зна­ чения.

Приведенные данные можно сравнивать со стандартными свой­ ствами некоторых типичных каучуков (табл. 10.2) и некоторых пласт­ масс (табл. 10.3).

 

Таблица

10.3

 

 

 

Свойства термопластичных

материалов

[6]

 

 

 

 

П л а с т и ф и ­

С о п о л и м е р

С о п о л и м е р

 

 

 

 

э т и л е н а

э т и л е н а

П о к а з а т е л и

 

ц и р о в а н н ы й

 

с э т и л а к р и -

с винил -

 

 

 

 

П В Х *

 

 

 

 

л а т о м **

а ц е т а т о м 3 *

Индекс расплава

 

 

0,2

6,0

2,0

Плотность, г/см3

. .

. .

1,273

0,931

0,943

Сопротивление

разрыву,

 

 

кгс/см?

 

 

.

225

129

218

Относительное удлинение,

 

 

 

%

 

 

 

260

960

1150

Напряжение

при

300%

уд­

 

 

линении, кгс/см2

. . . .

55

57

Сопротивление

раздиру,

 

 

 

кгс/см

 

 

 

85

49

55

Эластичность,

%

 

 

24

38

32

Индекс хрупкости

(80%

пе­

 

 

рехода), °С

 

 

 

- 2 0

—100

—100

* Q Y T Q

(«Юнион

Карбайд») + 26% пластификатора

+ с т а б и л и з а т о р ы .

** D P D A

6169

(«Юнион

Карбид») .

 

 

' * D Q D E

1868

(«Юнион

Карбид») .

 

 

<* Э с т а н

5740X1 ( Б .

Ф.

Г у д р и ч )

 

 

На основании данных таблиц можно сделать вывод, что для по­ лиуретанов характерно высокое сопротивление разрыву и удлине­ ние в сочетании с прекрасным сопротивлением раздиру и истира­ нию. Полиуретаны по этим свойствам превосходят другие эласто­ меры той же твердости, хотя несколько уступают по показателям остаточной деформации при сжатии и эластичности. Эти свойства меняются под действием некоторых факторов окружающей среды — температуры, присутствия различных жидкостей.

Упругость, гистерезис и амортизация. Когда к эластомерному материалу прикладывается какая-то нагрузка, всегда проходит небольшой промежуток времени, прежде чем материал деформи­ руется. Этот временной интервал необходим для того, чтобы коле­ бательная энергия атомов преодолела межмолекулярное при­ тяжение. На практике в динамических условиях этот временной интервал приводит к тому, что кривая напряжение — деформация при восстановлении отклоняется от направления, соответствующего моменту приложения нагрузки, что сопровождается потерей энергии (гистерезисом), которая превращается в тепло. Эта потеря энергии