Файл: Райт П. Полиуретановые эластомеры.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 09.04.2024

Просмотров: 140

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

абсолютные величины. Их следует рассматривать лишь как прибли­ зительную оценку действительных величин при эксплуатации. В процессе эксплуатации величина, характеризующая трение, во многом зависит от таких факторов, как чистота поверхности, есте­ ственная смазка частицами пыли, имею­ щимися в воздухе, частицами^абразивов

или следами жидкости.

 

 

 

 

 

 

 

U

г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0.1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

&

о 10

 

 

 

 

 

 

 

 

W

SO

90

100

в

 

30

50

°С

70

90

 

 

ТВердость по Шору А

 

 

 

Температура,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис.

10.10. Зависимость коэффи­

Рис. 10.

11. Зависимость коэффициента трения

циента трения от твердости для

полиуретанов по

накатанной

хромированной

полиуретанов (скорость

скольжения

латуни

(скорость

скольжения

2

см/сек)

от

1

см/сек):

 

 

 

 

температуры:

 

 

 

 

 

1

п о л и у р е т а н

— притертая

сталь;

/ — твердость по

і Ш о р у Д

50;

2

— твердость

2

п о л и у р е т а н

— п о л и у р е т а н ;

3

по

Ш о р у

А — 94; 3

— твердость

по

Ш о р у А — 86.

п о л и у р е т а н — н а й л о н .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Влияние твердости материала показано на рис. 10.10 для трех

различных

поверхностей

при

 

постоянной

скорости

скольжения

(1

см/сек).

Коэффициент

трения

во всех случаях увеличивается

ли­

нейно с уменьшением твердости. Как и у других эластомеров, коэф­ фициент трения меняется также в зависимости от температуры, до­

стигая

максимума

около

60 °С

(рис. 10.11). Скорость скольжения

мало влияет на коэффициент тре­

ния, хотя при более высоких ско­

ростях

он несколько

увеличивает­

ся. Как видно на .рис. 10.10,

коэффициент

трения

на гладких

формованных

пластмассовых

по­

верхностях выше, чем

на относи­

 

 

 

тельно

шероховатой

поверхности

0 0,45 0,90 1,35

1,80 2,25

2J0

грубо обработанной

стали.

При

использовании

больших

Нагрузка,

кгс

 

нагрузок сила трения

увеличи­

Рис. 10.12. Зависимость

трения

поли­

вается, хотя

с

течением

времени

уретана

по накатанной

хромированной

коэффициент

трения снижается

латуни

от нагрузки (нагрузка в 0,45 кгс

равна

приблизительно

28

кгс/см2):

(рис.

10.12). Это,

возможно, вы­

1 — твердость по

Ш о р у

Д 5 0 ; 2

— твер ­

звано

смазкой

трущихся

поверх­

дость

по Ш о р у

А — 94;

3

твердость по

ностей осколками

абразивов.

Ш о р у

А —86. Стрелками

п о к а з а н о

у м е н ь ­

шение

во в р е м е н и .

 

 

 


Коэффициент трения можно значительно снизить с помощью смазки, поэтому при использовании полиуретанов в качестве несу­ щих поверхностей (подшипники) применяют масла или смазки. В случаях, когда наружные смазки нежелательны, в полиуретаны вводят добавки, придающие материалу свойства самосмазывания. Обычно для этой цели используют дисульфид молибдена, графит и силиконовые масла. Однако при использовании этих добавок сле­ дует соблюдать осторожность, так как в некоторых случаях они могут снизить стойкость материала к старению.

10.4. Влияние окружающей среды на свойства полиуретанов

Все свойства эластомеров зависят от окружающей среды, которая может вызывать в материале физические или хими­ ческие изменения. Физические изменения обычно (хотя и не всегда)

обратимы. Так, полиуретаны набухают в неко­ торых жидкостях. Однако, если образцы уда­ лить из этой среды и высушить, они восстановят свои первоначальные размеры. Это не всегда верно в отношении других эластомеров или пласт­ масс, так как они могут содержать пластифика-

 

 

Температира, °С

50

100

150

200

250

300

 

 

 

Температура, °С

 

 

Рис. 10.13. Влияние

высоких

температур

Рис. 10.14.

Влияние

высоких

тем­

на сопротивление

раздиру полиуретанов.

ператур на

сопротивление

разрыву

а — в у л к о л л а н 30;

б

— а д и п р е н

L 100 .

различных эластомеров:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/ — нитрильный к а у ч у к ;

2

н е о п р е н о -

торы, которые вымываются данной »«i £ ™ и Ъ * Л а ^ & \ и к а у я у к : жидкостью. В этом случае происхо­ дит необратимая усадка материала.

Высокие температуры. В полиуретанах, подвергающихся действию высоких температур, могут происходить два процесса: а) времен­ ное ухудшение свойств, вызванное общим ослаблением связей, и б) деструкция — необратимые изменения химической структуры.



В первом случае все свойства, за исключением модуля Юнга, меня* 'ются в одинаковой степени. Для вулколлана 30 и адипрена L100 (рис. 10.13) показатели при 70—80 °С составляют лишь 50% от величин при комнатной температуре, а при 110 °С они падают до 20% [1, 13]. Аналогичные значения получены и для прочностных свойств и истираемости, так что неизбежен вывод о нецелесообраз­ ности эксплуатации полиуретанов при температуре выше 80 °С.

 

705

 

 

 

S-

420

10 С

24

 

 

 

10 °С

24

 

а

 

 

 

со

 

•а.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

1 -

280

 

 

 

со

-

юо

І2І

 

со

 

 

 

 

35

 

 

 

 

 

 

 

 

/

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

0

W

20

 

30

О

10

20

30

 

1200

 

 

 

 

35

 

 

 

 

 

 

121

С

53

21

 

100 "с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100

 

«а-

 

 

 

 

 

 

 

а

г:

У7" 121

 

сэ аз

 

 

 

а: и .

 

 

т~

 

 

 

к

 

 

§

a 400

 

 

Є

8,5

 

 

 

 

 

24

 

 

10

 

 

 

 

 

сэ

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С:

 

 

1.

„1

 

о

ю

го

 

зо "

о

ю

го

зо

 

 

 

Длительность

старения,

дни

 

Рис. 10.15.

Влияние теплового старения на свойства

адипрена

L100,

вулканизованного

мока

(образцы

испытывались при комнатной

температуре).

 

Это явление свойственно не только полиуретанам. Оно наблюдается в той или иной степени у всех синтетических каучуков (рис. 10.14).

Смит [14] исследовал полиуретан на основе сложного полиэфира, но вулканизованный перекисью, поэтому предполагается, что этот материал лучше сохраняет исходные свойства, чем вулколлан, вулканизованный изоцианатом, и адипрен L100.

Второй процесс — деструкция — обычно не протекает при тем­ пературе ниже 70—80 °С в сухой среде, так что еще раз подтвер­ ждается общее правило: верхний температурный предел эксплуата­ ции полиуретанов равен §0 °С. При температурах выше 80 °С на­ блюдается постепенное ухудшение свойств [13], прямо пропорцио­ нальное температуре (рис. 10.15).

По некоторым сведениям сопротивление раздиру уменьшается не в такой степени, однако это требует дальнейшего подтверждения.


Начальные изменения структуры полимера могут на первых порах увеличить сопротивление раздиру, но в конечном счете деструкция неизбежна.

Полиуретаны на основе простых полиэфиров по своей природе менее устойчивы к действию высоких температур, чем полиуретаны на основе сложных полиэфиров. Это объясняется разрывом хими­ ческих связей в простом эфире из-за окисления при высокой темпе­

ратуре. Этот вывод был подтвержден опытами старения

на

воздухе

и в азоте

[15] полиуретанов на основе полиэтиленадипината

и ПТМГ

 

 

 

 

 

 

 

(рис. 10.16).

Хотя

полиуретаны не

1.0

 

 

 

t

 

рекомендуется

эксплуатировать

при

 

 

 

 

 

~1"

 

температуре

 

окружающей

среды

0.8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10,6

О

 

 

 

 

 

а г:

 

 

 

 

 

 

 

ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

со

 

 

 

 

 

 

 

-OA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

є .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

:з 7.

 

 

 

 

 

 

 

 

О

10 20 30

W

50 60

 

 

-70

-50

-30 -10 0 10

30 50 W

 

 

 

Время, ч

 

 

 

 

 

 

Температура, °С

 

 

Рис. 10.16. Прерывное падение

Рис. 10.17. Зависимость жесткости при

напряжения

полиуретанов

на

кручении различных эластомеров от тем­

основе простых и сложных по­

пературы:

 

 

 

 

 

 

 

лиэфиров во времени при 130° С:

/

к а у ч у к

б у н а

S;

2 — к а у ч у к

н е о п р е н

G N ;

/ — п р о с т о й п о л и э ф и р на в о з д у х е ;

3

н а т у р а л ь н ы й к а у ч у к ; 4 — в у л к о л л а н

18;

5

— в у л к о л л а н

25;

6 — в у л к о л л а н

30.

 

2

простой п о л и э ф и р

в N 2 ;

3 —

 

с л о ж н ы й

эфир

на

в о з д у х е ;

4 —

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с л о ж н ы й

эфир

в N 2 .

 

 

130 °С, во многих

случаях,

напри­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мер

при

эксплуатации

массивных

шин,

происходит

непрерывное

прогибание

под

нагрузкой,

в ре­

зультате

чего

из-за относительно

высоких

потерь

при

гистерезисе

полиуретанов

и

низкой

их

теплопроводности

материал

сильно

перегревается. Эта проблема может быть решена выбором соответ­

ствующей конструкции детали. В противном

случае

температура

может подняться до такой степени, что сердцевина

массивной

шины может совершенно расплавиться. Либо,

если она

сделана из

полиуретанов на основе простых полиэфиров, произойдет уско­ ренное старение материала.

Для определения срока эксплуатации детали при высоких тем­ пературах необходимо учитывать и все другие факторы окружающей среды. Так, присутствие влаги и прочих жидкостей иногда может ускорить старение.

Низкие температуры. Действие низких температур изменяет свойства полиуретановых эластомеров, но деструкции при этом не происходит и изменения носят обратимый характер. Главное измене­ ние заключается в увеличении модуля Юнга при температуре ниже 0 °С, что сопровождается увеличением показателей твердости,