Файл: Дымков Ю.М. Природа урановой смоляной руды. Вопросы генетической минералогии.pdf

графических исследований U4Og и U3O8. Для сопоставления с

минераграфнческими константами природных окислов Г. А. Дым-

ковой изучены компактные образцы

U3O8 с U3 08 -y(U802i), U4O9

и UOo, полученные и проверенные

весовым и рентгенографиче­

ским способами Н. Г. Назареико,

и

6-UO3, синтезированная

Ю. П. Диковым (табл. 6).

Г л а в а

3

СИНТЕТИЧЕСКИЕ ОКИСЛЫ УРАНА

Трехокись урана

UO3

Известно несколько полиморфных модификаций трехокиси

урана (табл. 7). Большинство из

них окрашено в желтые и

оттенком а-иОз [140]. Трехокись темнеет

и

становится

черной

по мере перехода в и3 Ое. Отдельные

модификации 1Ю3

разли­

чимы по ИК-спектрам

[141].

Диссоциация

U 0 3

в

высокотемпературной

камере

рентгено­

графически изучена А. Ф. Бессоновым

[142):

аморфная

U 0 3 ,

Y-UO3 и a-U03 через промежуточные полиморфные

модифика­

ции

и

твердый

раствор

на основе

U 0 3

и

U3Oe

переходят при

1050° С в

U 3 0 8 _ K .

Условия

синтеза

различных

модификаций

U 0 3

приведены

в табл. 7. Кубическая 6-U03 в виде фиолетово-черных

кубиче­

ских кристаллов и двойников с ребром

до

1 мм

образуется

при

300° С

в процессе

длительного

взаимодействия

раствора

ацетата уранила

с 25%

NaOH и аморфным кремнеземом

[1"15].

В шлифах

(см. табл.

6) видны

фиолетовые

рефлексы;

травле­

ние HCI быстро выявляет полисинтетические двойники.

Термодинамические расчеты (AZ°) показали [143], что трех­

окись

урана

может быть восстановлена до

низших

окислов —

U3Os,

U2O5

и UO2 — в

водных

растворах

четырехвалентным

ураном. Для трехокиси известно много устойчивых

гидратов

[76,

126,

139].

Существование U 0 3

в природе

допускается

многими

иссле­

дователями, но

каких-либо доказательств этому не приводится.

Закись-окись урана

U 3 0 3

Закись-окись

урана — соединение

пятивалентного

и

шести­

валентного урана состава U2 05 -U03 или

и 2 + и б + О б [ 7 6 ,

144].

Диапазон

однородности

при комнатной

температуре

колеблется

в пределах

U02 ,62 — U02,667 [145]. При

повышении температуры

со

140

до 650° С состав

и3 08-л: изменяется от U02,64 до

иОг,52

[92].

Известно

несколько модификаций

U 3 O B

(табл. 8),

неко­

торые из них отличаются по составу от U02 ,67 [149]. Параметры

решетки

меняются в

зависимости

от

температуры

и

состава

p - U 3 0 8

2,67

»*

6,72

3,98X3

4,14x8

P-u3 od

2,66

»

7,05

11,42

8,92

2,62

б - и 3 о 8

2,67

»**

6,70

4,14

8,53

7-U.O,

—

Гексагональная***

8,78

—

9,14

u 3 o 8

—

Кубическая

5,4

—

—

u 3 o 8

—

Аморфная

—

—

—

* Указывается [132],

что сведения о существовании

p-Ua 0

8 ошибочны.

a - U s 0

8 .

**

Поданным работы [148],

6-U3 08 —это fl - U a 0

8

с небольшой примесью

»•*

Фаза v-UjOs , по [132],

моноклинная; образуется

из

a-Ua Oa

при высоком

давле-

I

о

о

нин. Параметры моноклинной базоцентрировашюй субъячейкн;

а = 5 , 6 6 9 А; 6=5,071 А;

с=3,610

А, Р =122°04' .

[124,

145,

150,

151].

Структура

U 3 0 8 ,

по

Захариасену и

Андресену

[144], показана на рис. 17. По мнению Мильна и др.

[152,

65],

ромбическая

ячейка

U3O8 состоит

из двух

гексаго­

нальных

ячеек

с

равной с-осыо и

несколько

отличающимися

6-осямн.

Одна

из

них

отнесена

к

и3 08 .-л -,

другая — к

и3 Ов+х.

ячейки

U3O8 [152, 153] не

обоснованы.

Для

U 3 0 8 типичны

псевдогексагональные пластинчатые,

ники по (ПО) и (130)

Е кристаллах

состава

U02 ,GO — U02,67

вызваны переходом от гексагональной к

ромбической

решетке

при

температуре около

400° С.

Спайность

по

(120),

(100);

скольжение по (100) [155].

Закись-окись — полупроводник.

ИК-спектр

поглощения

ха­

рактеризуется

слабыми

максимумами

2,8

и 3,4 мкм

[76]. По

данным

работы

[146], для и3 Ов характерны

следующие

частоты

в ИК-спектрах поглощения: 745, 550—535,

500, 455—430 см - 1 .

Цвет

ее — от оливково-зеленого до почти

черного, зависит

от

условий

приготовления;

черта — зеленая

[75]. В

отраженном